{Fe(TMP)OClO3} | 93862-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: {Fe(TMP)OClO3}
• CAS: 93862-22-7
• 化学式: C₅₆H₅₂ClFeN₄O₄
• 分子量: 936.353
• InChiKey: KUSHZUADYJNZIV-WSJWEZPUSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {Fe(TMP)OClO3} 在 iodosylmesitylene 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  二烷氧基铁 (IV) 卟啉的制备和表征

  摘要：

  准备 partir d'un precurseur Ra​​dialaire cationique d'une porphyrine de Fer(III)。卟啉：La tetramesitylporphyrine。Caracterisation par les specters RPE, Mossbauer, RMN,visible et par susceptibilite Magnetique

  DOI：

  10.1021/ja00288a014
• 作为产物：
  描述：

  bis(perchlorato)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)iron(IV) 在 tetrabutylammonium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 {Fe(TMP)OClO3}
  参考文献：
  名称：

  二烷氧基铁 (IV) 卟啉的制备和表征

  摘要：

  准备 partir d'un precurseur Ra​​dialaire cationique d'une porphyrine de Fer(III)。卟啉：La tetramesitylporphyrine。Caracterisation par les specters RPE, Mossbauer, RMN,visible et par susceptibilite Magnetique

  DOI：

  10.1021/ja00288a014

文献信息

• One-electron oxidized product of difluoroiron(iii) porphyrin: is it iron(iv) porphyrin or iron(iii) porphyrin π-cation radical?
  作者：Akira Ikezaki、Masashi Takahashi、Mikio Nakamura

  DOI：10.1039/c1dt10561b

  日期：——

  The electronic structure of [Fe(TMP)F2], which is formally a one-electron oxidation equivalent above [FeIII(TMP)F2]−, has been examined in solution by 1H NMR, UV-Vis, and Mössbauer spectroscopy. In CD2Cl2–CD3OD solution at 193 K, the pyrrole-H and m-H signals appeared at 128.2 and 116.7 ppm, respectively. The UV-Vis spectrum showed broad absorption bands at 560–680 nm. The Mössbauer spectrum taken

  [Fe（TMP）F 2 ]的电子结构在溶液中已通过1 H NMR，UV-Vis和Mössbauer检验，它的形式正式为高于[Fe III（TMP）F 2 ] -的单电子氧化当量。光谱学。在193 K的CD 2 Cl 2 –CD 3 OD溶液中，吡咯H和m H信号分别出现在128.2和116.7 ppm处。UV-Vis光谱显示在560–680 nm处有较宽的吸收带。冷冻获得的Mössbauer光谱甲苯–甲醇溶液表现出非常宽的单线，通过计算机模拟确定的IS和QS值分别为0.50和0.14 mm s -1。根据这些结果得出结论，[Fe（TMP）F 2 ] -的单电子氧化产物应配制成铁（III）自由基阳离子[Fe III（TMP˙）F 2 ]，而不是如先前所建议的以铁（IV）卟啉[Fe IV（TMP）F 2 ]的形式存在。
• Redox Potentials of Oxoiron(IV) Porphyrin π-Cation Radical Complexes: Participation of Electron Transfer Process in Oxygenation Reactions
  作者：Akihiro Takahashi、Takuya Kurahashi、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ic102564e

  日期：2011.8

  are contrary to their high oxygenation activity. On the other hand, the electron-withdrawing effect of the meso-substituent shifts the redox potential in a positive direction. Comparison of the measured redox potentials and reaction rate constants for epoxidation of cyclooctene and demethylation of N,N-dimethylanilines enable us to discuss the details of the electron transfer process from substrates to

  氧杂铁（IV）卟啉π阳离子自由基复合物（化合物I）已被确定为几种血红素酶和合成血红素复合物的关键反应中间体。这种反应性物质的氧化还原性质还没有被很好地理解。在这里，我们报告了在低温下有机溶剂中具有各种卟啉结构和轴向配体的氧代铁（IV）卟啉π-阳离子自由基络合物的电化学研究的结果。（TMP）Fe IV O的循环伏安图（TMP = 5,10,15,20-四茂铁卟啉）在E 1/2处表现出两个准可逆氧化还原波在-60°C下于二氯甲烷中的SCE分别为0.88和1.18V。在受控电势下进行电化学氧化的吸收光谱测量清楚地表明，第一个氧化还原波是由（TMP）Fe IV O / [（TMP +•）Fe IV O] +对产生的。（TMP）Fe IV O / [（TMP +•）Fe IV O] +的氧化还原电势阴离子轴向配体配位时，偶对经历正位移，而中性轴向配体（咪唑）配位时经历负位移。咪唑配合物的氧化还原电势
• NMR and EPR Studies of Low-Spin Fe(III) Complexes of <i>m</i><i>eso</i>-Tetra-(2,6-Disubstituted Phenyl)Porphyrinates Complexed to Imidazoles and Pyridines of Widely Differing Basicities
  作者：C. Todd Watson、Sheng Cai、Nikolai V. Shokhirev、F. Ann Walker

  DOI：10.1021/ic0507316

  日期：2005.10.1

  A series of bis-axially ligated complexes of iron(III) tetramesitylporphyrin, TMPFe(III), tetra-(2,6-dibromophenyl)porphyrin, (2,6-Br2)4TPPFe(III), tetra-(2,6-dichlorophenyl)porphyrin, (2,6-Cl2)4TPPFe(III), tetra-(2,6-difluorophenyl)porphyrin, (2,6-F2)4TPPFe(III), and tetra-(2,6-dimethoxyphenyl)porphyrin, (2,6-(OMe)2)4TPPFe(III), where the axial ligands are 1-methylimidazole, 2-methylimidazole, and

  铁（III）四茂铁卟啉，TMPFe（III），四-（2,6-二溴苯基）卟啉，（2,6-Br2）4TPPFe（III），四-（2,6-二氯苯基）卟啉，（2,6-Cl2）4TPPFe（III），四-（2,6-二氟苯基）卟啉，（2,6-F2）4TPPFe（III）和四-（2,6-二甲氧基苯基）卟啉（2,6-（OMe）2）4TPPFe（III），其中轴向配体是1-甲基咪唑，2-甲基咪唑和一系列九个取代的吡啶，碱度范围从4-（二甲基氨基）吡啶（pK（a ）（PyH（+））= 9.70）制备3-和4-氰基吡啶（pKa（PyH +）= 1.45和1.1），并通过EPR和1H NMR光谱进行了表征。在4.2 K处记录的EPR光谱显示“大g（max）”，菱形或轴向信号，具体取决于卟啉铁和轴向配体，00）显示了与简单居里行为的显着偏差，可以使用在此实验室中开发的温度相关拟合程序来拟合居里定律的扩展版本，该程序
• Effect of Imidazole and Phenolate Axial Ligands on the Electronic Structure and Reactivity of Oxoiron(IV) Porphyrin π-Cation Radical Complexes: Drastic Increase in Oxo-Transfer and Hydrogen Abstraction Reactivities
  作者：Akihiro Takahashi、Takuya Kurahashi、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ic802123m

  日期：2009.3.16

  oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical complex was drastically increased by the imidazole and phenolate axial ligands. The reaction rate for cyclooctene epoxidation was increased 100- to 400-fold with axial coordination of imidazoles and phenolate. A similar increase was also observed for the oxidation of 1,4-cyclohexadiene,N,N-dimethyl-p-nitroaniline and hydrogen peroxide. These results suggest extreme enhancement

  为了研究轴向配体对过氧化物酶和过氧化氢酶化合物I的电子结构和反应性的影响，氧代铁（IV）卟啉π-阳离子自由基与咪唑，2-甲基咪唑，4（5）-甲基咪唑和3-氟-通过臭氧氧化5,10,15,20-四甲苯基卟啉（TMP）和2,7,12,17-四甲基-3,8,13,18-四甲卟啉（TMTMP）。这些配合物的特征是吸收，1 H，2 H和19F NMR，电子顺磁共振（EPR）和电喷雾电离质谱（ESI-MS）光谱。发现化合物I在约650nm处的特征吸收峰是评估轴向配体的电子给体效应的良好标志。轴向配体效应不会改变卟啉π阳离子的自由基状态，TMP配合物的2u态或TMTMP配合物和化合物I的1u自由基状态。有效地转移到a 2u络合物的轴向配体中，而不是a 1u络合物复合体。最重要的是，咪唑和酚盐轴向配体极大地提高了氧化铁（IV）卟啉π-阳离子自由基络合物的反应性。在咪唑和酚盐的轴向配位下，环辛烯环氧化的反应
• Models of the cytochromes b. Control of axial ligand orientation with a hindered porphyrin system
  作者：Martin K. Safo、Govind P. Gupta、F. Ann Walker、W. Robert Scheidt

  DOI：10.1021/ja00015a001

  日期：1991.7

  The development of an iron porphyrinate/axial ligand system that leads to control of the relative and absolute axial ligand orientations is described. The system consists of the iron(II1) complex of the hindered porphyrin meso-tetramesitylprphyrin and pyridine ligands. The preparation and characterization of the low-spin (Fe(TMP)(4-NMe2Py),)CIO4 (4-NMe2Py = 4-(dimethy1amino)pyridine) derivative is

  描述了导致控制相对和绝对轴向配体取向的铁卟啉/轴向配体系统的发展。该系统由受阻卟啉内消旋四甲基卟啉和吡啶配体的铁 (II1) 络合物组成。描述了低自旋 (Fe(TMP)(4-NMe2Py),)CIO4 (4-NMe2Py = 4-(dimethy1amino)pyridine) 衍生物的制备和表征。晶体结构测定表明复合物具有所需的两个轴向吡啶的相对垂直取向。两个吡啶平面接近于遮住相邻的 Fe-C 向量。porphinato 核心是强烈的 S4 褶皱；FeN 键与平面低自旋物质的预期值相比显示出相应的缩短。复合物的 EPR 谱在 3 处具有很大的 g,, 特征。48 并且没有其他可辨别的特征。对 6 T 场中的穆斯堡尔谱进行分析，可以估计一系列可能的晶体场参数（A/A = 1.9-3.6，VIA = 0.7-0.89）。该复合物在零场中显示通常的四极双峰，异构体位移为 0.20，四极分裂为 1