N,N′-bis(2-picolyl)-2,2′-bipyrrolidine | 1580593-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N′-bis(2-picolyl)-2,2′-bipyrrolidine
• 英文别名: N,N'-bis(2-picolyl)-2,2'-bispyrrolidine；R,S-BPBP；trans-1,1'-Bis(pyridin-2-ylmethyl)-2,2'-bipyrrolidine；2-[[(2R)-2-[(2S)-1-(pyridin-2-ylmethyl)pyrrolidin-2-yl]pyrrolidin-1-yl]methyl]pyridine
• CAS: 1580593-08-3
• 化学式: C₂₀H₂₆N₄
• 分子量: 322.453
• InChiKey: XMBZMHWNENRJHR-BGYRXZFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II) trifluoromethanesulfonate acetonitrile disolvate 、 N,N′-bis(2-picolyl)-2,2′-bipyrrolidine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到Λ/Δ-β-[Fe(R,S-BPBP)(OTf)₂]
  参考文献：
  名称：

  Making Fe(BPBP)-catalyzed C–H and CC oxidations more affordable

  摘要：

  催化反应组分的有限可用性可能成为许多催化过程在有机合成中实际应用的主要障碍。本工作中,我们证明了由异构铁配合物[Fe(OTf)2(mix-BPBP)] (mix-1)组成的混合物,包括λ-α-[Fe(OTf)2(S,S-BPBP)] (S,S-1)、Δ-α-[Fe(OTf)2(R,R-BPBP)] (R,R-1)和Δ/λ-β-[Fe(OTf)2(R,S-BPBP)] (R,S-1),是使用过氧化氢作为氧化剂对包括模型烃和光学纯天然产物在内的各种脂肪族化合物进行制备氧化的实用催化剂。在mix-1中存在的物种中,S,S-1和R,R-1是催化活性的,独立作用,约占mix-1的75%。剩余的25%由介观R,S-1代表,名义上在C–H和CC键氧化反应中起旁观者作用。总体而言,这种铁配合物混合物显示出与其先前分别用于sp3 C–H氧化的纯对映体组分相同的催化特征。与它们不同的是,mix-1可通过从粗DL/中二吡咯烷的两个高产率步骤大量制备。除了用于C–H氧化外,mix-1在化学选择性环氧化反应中也表现出活性,这使我们能够开发出一种用于环氧化合物合成的实用催化方案。

  DOI：

  10.1039/c3ob42249f
• 作为产物：
  描述：

  R,S-bipyrrolidine sesquioxalate salt 、 2-氯甲基吡啶盐酸盐 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以89%的产率得到N,N′-bis(2-picolyl)-2,2′-bipyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Making Fe(BPBP)-catalyzed C–H and CC oxidations more affordable

  摘要：

  催化反应组分的有限可用性可能成为许多催化过程在有机合成中实际应用的主要障碍。本工作中,我们证明了由异构铁配合物[Fe(OTf)2(mix-BPBP)] (mix-1)组成的混合物,包括λ-α-[Fe(OTf)2(S,S-BPBP)] (S,S-1)、Δ-α-[Fe(OTf)2(R,R-BPBP)] (R,R-1)和Δ/λ-β-[Fe(OTf)2(R,S-BPBP)] (R,S-1),是使用过氧化氢作为氧化剂对包括模型烃和光学纯天然产物在内的各种脂肪族化合物进行制备氧化的实用催化剂。在mix-1中存在的物种中,S,S-1和R,R-1是催化活性的,独立作用,约占mix-1的75%。剩余的25%由介观R,S-1代表,名义上在C–H和CC键氧化反应中起旁观者作用。总体而言,这种铁配合物混合物显示出与其先前分别用于sp3 C–H氧化的纯对映体组分相同的催化特征。与它们不同的是,mix-1可通过从粗DL/中二吡咯烷的两个高产率步骤大量制备。除了用于C–H氧化外,mix-1在化学选择性环氧化反应中也表现出活性,这使我们能够开发出一种用于环氧化合物合成的实用催化方案。

  DOI：

  10.1039/c3ob42249f

文献信息

• Deuterated N2Py2 Ligands: Building More Robust Non-Heme Iron Oxidation Catalysts
  作者：Jianming Chen、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1021/acscatal.8b04463

  日期：2019.4.5

  efficient C–H and C═C bond oxidations (N2Py2 = bis-alkylamine-bis-pyridine ligand). Yet, the stability of these catalysts under the oxidizing conditions still remains a problem. The generally accepted catalyst decomposition pathway of Fe(N2Py2) complexes is through oxidative dimerization to form inactive oxo-bridged Fe2(μ-O)(N2Py2)2 dimers. Detailed ESI-MS analysis has now shown a catalyst decomposition

  Fe（N2Py2）/ H 2 O 2 / AcOH催化系统为有效的CH和C═C键氧化（N2Py2 =双烷基胺-双吡啶配体）提供了强大的工具。然而，这些催化剂在氧化条件下的稳定性仍然是一个问题。Fe（N2Py2）配合物的普遍公认的催化剂分解途径是通过氧化二聚形成惰性的氧桥联Fe 2（μ-O）（N2Py2）2二聚体。详细的ESI-MS分析现在显示了在2-吡啶基亚甲基位上通过CH氧化进行配体氧化的催化剂分解途径，然后将氧化的配体从铁中心解离。通过氘化一系列N2Py2配体的2-吡啶基亚甲基位点，使烷基胺和吡啶片段均发生变化，从而获得相应的Fe（N2Py2-D 4）配合物，在所有配合物的催化氧化反应中，催化剂寿命更长。因此，在脂肪族C–H氧化和烯烃环氧化中均可以始终观察到改善的底物转化率和产物收率。动力学和催化研究表明，氘化不会改变Fe（N2Py2）配合物的内在反应性和产物选择性。另外，不同的Fe（N2Py2-D
• Highly efficient epoxidation of vegetable oils catalyzed by a manganese complex with hydrogen peroxide and acetic acid
  作者：Jianming Chen、Marc de Liedekerke Beaufort、Lucas Gyurik、Joren Dorresteijn、Matthias Otte、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1039/c8gc03857k

  日期：——

  stabilizers, and surface coating formulations. In this paper, a catalytic protocol for the efficient epoxidation of vegetable oils is presented that is based on a combination of a manganese catalyst, H2O2 as an oxidant, and acetic acid as an additive. This protocol relies on the use of a homogeneous catalyst based on the non-noble metal manganese in combination with a racemic mixture of the N,N′-bis(2-picolyl)-2

  环氧植物油（EVO）是用于润滑剂，增塑剂，聚氯乙烯（PVC）稳定剂和表面涂料配方的多功能构建基块。在本文中，提出了一种有效的植物油环氧化的催化方案，该方案基于锰催化剂，H 2 O 2作为氧化剂和乙酸作为添加剂的组合。该方案依赖于基于非贵金属锰的均相催化剂与N，N'-双（2-吡啶甲基）-2,2'-双吡咯烷配体（rac -BPBP）的外消旋混合物的组合使用。优化的反应条件仅需相对于双键的数量（约1 mol。）的锰催化剂为0.03 mol％。相对于油为0.1重量％）和环境温度。该环氧化方案非常有效，因为它可以使大多数研究过的植物油（包括廉价的废食用油）以90％以上的产率完全环氧化为EVO，并在2小时的反应时间内具有出色的环氧化物选择性（> 90％）。 。另外，该方案在由植物油本身和乙酸水相构成的两相反应介质中进行，可以通过简单的萃取容易地从中分离出环氧化产物。在效率和反应条件方面，当前的环氧化方