(1S,6R)-3-tosyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2,6-methano[3]benzazocine | 203452-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,6R)-3-tosyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2,6-methano[3]benzazocine
• 英文别名: (1S,9R)-10-(4-methylphenyl)sulfonyl-10-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2,4,6-triene
• CAS: 203452-34-0
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₂S
• 分子量: 327.447
• InChiKey: APVINMFVLKAISH-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R)-3-tosyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2,6-methano[3]benzazocine 在 sodium amalgam 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,4-Bis(arylsulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridines in Synthesis. Intramolecular Alkylation Reactions and Stereoselective Synthesis of Anti-2,6-Disubstituted Piperidines

  摘要：

  1,4-双（芳基磺酰基）-1,2,3,4-四氢吡啶化合物1中含有芳香基团的R1会发生分子内电亲性芳香取代反应，生成苯并融合的双环[3.3.1]体系，其化学选择性取决于所使用的酸性试剂的性质。在C-6位取代的底物1中，对C-5-C-6双键进行阳离子氢化后，去磺酸化可获得反式-2,6-二取代哌啶。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1567
• 作为产物：
  描述：

  (1R,9R)-10-(4-methylphenyl)sulfonyl-10-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2,4,6,11-tetraene 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(1S,6R)-3-tosyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2,6-methano[3]benzazocine
  参考文献：
  名称：

  1,4-Bis(arylsulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyridines in Synthesis. Intramolecular Alkylation Reactions and Stereoselective Synthesis of Anti-2,6-Disubstituted Piperidines

  摘要：

  1,4-双（芳基磺酰基）-1,2,3,4-四氢吡啶化合物1中含有芳香基团的R1会发生分子内电亲性芳香取代反应，生成苯并融合的双环[3.3.1]体系，其化学选择性取决于所使用的酸性试剂的性质。在C-6位取代的底物1中，对C-5-C-6双键进行阳离子氢化后，去磺酸化可获得反式-2,6-二取代哌啶。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1567

文献信息

• Addition of lithiated methoxyallene to aziridines – a novel access to enantiopure piperidine and β-amino acid derivatives
  作者：Vladimir Prisyazhnyuk、Matthias Jachan、Irene Brüdgam、Reinhold Zimmer、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1135/cccc2009012

  日期：——

  Addition of lithiated methoxyallene to aziridine derivatives provided the expected primary addition products. The less substituted carbon of the aziridine ring was attacked selectively. The primary adducts could be converted to enantiopure piperidine derivatives or β-amino acid derivatives. The unexpected reactions lead to a tricyclic sulfonamide and to alkynyl-substituted aminoethers. The efficient two-step conversion of a piperidone derivative to a benzomorphan demonstrates the potential of this approach to biologically active compounds.

  对亚胺衍生物的甲氧基丙炔锂加成反应产生了预期的主要加成产物。亚胺环的较少取代的碳原子被选择性地攻击。主要加合物可以转化为对映纯的哌啶衍生物或β-氨基酸衍生物。意外的反应导致三环磺酰胺和烷基取代的氨基醚。将哌啶酮衍生物有效地转化为苯吗啡表明了这种方法对生物活性化合物的潜力。