Co(tpfc)(pyridine)₂ | 382142-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: Co(tpfc)(pyridine)₂
• 英文别名: Co(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole)(pyridine)₂；5,10,15-tris-pentafluorophenylcorrolato-cobalt(III) bis-pyridine；[(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato)cobalt(III)bis(pyridine)]；[(tpfc)Co(py)₂]；Co(tpfc)(Py)₂；[Co(py)2(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole)]
• CAS: 382142-47-4
• 化学式: C₄₇H₁₈CoF₁₅N₆
• 分子量: 1010.67
• InChiKey: HKMPBGWEVOUPCH-JBDQXHBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Co(tpfc)(pyridine)₂ 在 溴 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以82%的产率得到[(2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato)cobalt(III)bis(pyridine)]
  参考文献：
  名称：

  The cobalt corrole catalyzed hydrogen evolution reaction: surprising electronic effects and characterization of key reaction intermediates

  摘要：

  在钴卟啉催化的氢发生反应中，质子激活中间体被表征，并揭示了大环卤代化的令人惊讶的影响。

  DOI：

  10.1039/c3cc48462a
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 [(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrolato)cobalt(III)] 以 甲苯 为溶剂， 生成 Co(tpfc)(pyridine)₂
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基化会影响钴醇的结构，电子和氧化还原特性†

  摘要：

  在与清洁能源最相关的两个过程（电化学氧还原反应（ORR）和析氢反应（HER））中，钴精油均是出色的催化剂。两者的共同点是需要用富含地球的金属离子代替铂，以及积极改变催化剂的氧化还原电势的愿望。这项研究的主要目的是制备大环骨架含有三氟甲基的钴环氧化物，因为它们是纯电子吸电子的，没有π-back供体的能力。开发了新的合成方法，以获取具有两个，三个和四个CF 3组的一系列钴（III）杂化物，并对所有这些进行了充分表征，以确定CF 3的作用。在结构参数，电子结构和氧化还原过程上进行分组。我们最新颖的发现是能够控制CF 3基团的数量和位置，大环变形和由此引发的电子光谱的相当显着变化，分离4坐标钴（III）分子和顺磁NMR光谱的能力。这些中间自旋复合物的氧化还原，以及氧化还原电位在复合物用作电催化剂所需的方向上的180 mV / CF 3移位。

  DOI：

  10.1039/c9dt00675c

文献信息

• Structures and Reactivity Patterns of Group 9 Metallocorroles
  作者：Joshua H. Palmer、Atif Mahammed、Kyle M. Lancaster、Zeev Gross、Harry B. Gray

  DOI：10.1021/ic901164r

  日期：2009.10.5

  metallocorroles 1-M(PPh3) and 1-M(py)2 [M = Co(III), Rh(III), Ir(III); 1 denotes the trianion of 5,10,15-tris-pentafluorophenylcorrole] have been fully characterized by structural, spectroscopic, and electrochemical methods. Crystal structure analyses reveal that average metal−N(pyrrole) bond lengths of the bis-pyridine metal(III) complexes increase from Co (1.886 Å) to Rh (1.957 Å)/Ir (1.963 Å); and the average

  第9组金属茂物1-M（PPh 3）和1-M（py）2 [ M = Co（III），Rh（III），Ir（III）; 1表示5,10,15-三-五氟苯基Corrole的三价阴离子]已经通过结构，光谱和电化学方法充分表征。晶体结构分析表明，双吡啶金属（III）配合物的平均金属-N（吡咯）键长从Co（1.886Å）增至Rh（1.957Å）/ Ir（1.963Å）。金属-N（吡啶）的平均键长也从Co（1.995Å）增加到Rh（2.065Å）/ Ir（2.059Å）。1-M（PPh 3）轴向配位点的配体亲和力以1-Co（PPh 3）的顺序急剧增加）<1-Rh（PPh 3）<1-Ir（PPh 3）。在五坐标和六坐标corrole级数之间，甚至在它们之间，M（+ / 0）还原势均具有令人惊讶的不变性；在相同条件下，CH 2 Cl 2溶液中1-M（PPh 3）的平均M（+ / 0）电势为0.78 V vs
• The effect of the trans axial ligand of cobalt corroles on water oxidation activity in neutral aqueous solutions
  作者：Liang Xu、Haitao Lei、Zongyao Zhang、Zhen Yao、Jianfeng Li、Zhiyong Yu、Rui Cao

  DOI：10.1039/c6cp08495h

  日期：——

  showed that they all display two oxidation events and the oxidation waves shift to the cathodic direction with electron-donating axial ligands, a trend that is consistent with increased electron densities on Co ions. All these Co corroles were found to be active for electrocatalytic water oxidation: by using catalyst-coated fluorine-doped tin oxide (FTO) working electrodes, cyclic voltammograms displayed

  合成了一系列具有各种轴向配体的5,10,15-三（五氟苯基）-Corrole [Co（tpfc）]（1）钴配合物，并作为单点催化水氧化的催化剂进行了研究。所用的轴向配体包括4-氰基吡啶（py-CN），吡啶（py），4-（二甲基氨基）吡啶（py-NMe 2），4-甲氧基吡啶（py-OMe），1-甲基咪唑（im-Me），和硫酚盐（thi）。表征了复合物1 –py和1 –py-OMe。两种结构中的Co离子具有几乎相同的扭曲八面体配位环境，其中tpfc的四个N原子定义了赤道面，吡啶的两个分子（对于1 –py）或4-甲氧基吡啶（对于1–py-OMe）占据轴向位置。这些在乙腈中的Co分子的电化学研究表明，它们都显示出两个氧化事件，并且氧化波在给电子轴向配体的作用下向阴极方向移动，这一趋势与Co离子上电子密度的增加是一致的。发现所有这些Co助剂对电催化水氧化均具有活性：通过使用催化剂涂覆的氟掺杂氧化锡（FTO）工作电极，循环伏安图显示了在0
• Iodinated cobalt corroles
  作者：Kolanu Sudhakar、Atif Mahammed、Natalia Fridman、Zeev Gross

  DOI：10.1142/s108842461750095x

  日期：2017.12

  in a similar pattern to that of previously reported gold(III), gallium(III), and aluminum(III) complexes of [Formula: see text]-pyrrole-iodinated corroles. Their effect on reduction potential is much larger than what is observed for analogous gallium(III) and aluminum(III) corroles, wherein the chelated element is not redox active. Interestingly, the effect of iodine is similar to that of the much

  首次制备并表征了选择性[分子式：见正文]-吡咯-碘化的考罗的钴(III)配合物。X 射线晶体学数据表明，尽管存在多个碘取代基，但考罗大环仍保持相当平面。氧化还原电位随着碘取代基的数量线性增加，还原比氧化更多，与先前报道的金 (III)、镓 (III) 和铝 (III) 配合物的模式相似 [公式：见文本]-吡咯-碘化考罗。它们对还原电位的影响比对类似的镓 (III) 和铝 (III) 的影响要大得多，其中螯合元素不是氧化还原活性的。有趣的是，碘的作用类似于负电性更强的卤化物，这归因于后者更强的[公式：见正文]-回馈。就数量和位置而言，实现选择性碘化的一个优点是提供了通过亲核芳族取代进一步官能化corrole骨架的入口。
• Chlorinated corroles
  作者：Atif Mahammed、Mark Botoshansky、Zeev Gross

  DOI：10.1039/c2dt31261a

  日期：——

  Fully β-pyrrole chlorinated corrole was obtained via reaction of the cobalt(III) complex of 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole with chlorine. The structural and electronic effects of chlorination are reported, together with the coordination chemistry of this complex.

  通过钴（Ⅲ）配合物的反应得到了完全β-吡咯氯化的甲氧基。5,10,15-三（五氟苯基）corrole与氯。报告了氯化的结构和电子效应，以及该配合物的配位化学。