l-diastereoselectivity (89−99%). Decomplexation with ceric ammonium nitrate affords topologically diverse d,l-3,4-diaryl-1,5-alkadiynes 26−30 in good to high yields (54−90%). The generation of Co2(CO)6-complexed propargyl cations under neutral conditions substantially expands the scope of both ionic and radical reactions, allowing for involvement of substrates with acid-sensitive peripheral functionalities.
开发了一种在中性条件下生成Co 2(CO)6络合的炔丙基阳离子的新方法。优化的实验方案涉及治疗的相应的Co 2(CO)6 -complexed炔丙基
甲基醚10和16 - 19用
三氟甲磺酸酐(等摩尔量的2)或
三氟乙酸酐(13)在83℃下3-6分钟。经由
三氟甲磺酸氧鎓离子对11分两步转化为炔丙基
三氟甲磺酸酯,例如3。据称,抗磁性的炔丙基
三氟甲磺酸酯到相应的炔丙基的过渡是通过簇到簇的还原,然后是簇到
配体的单电子转移。自由基二聚体产物,多取代3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 6和20 - 23,形成有以高收率(73-82%)和优异的d,1-非对映选择性(89-99%)。解络与
硝酸铈铵,得到拓扑多样的d,l- -3,4-二芳基-1,5- alkadiynes 26 - 30以良好至高产率(54-90%)。在中性条件下生成Co 2(CO)6配合的炔丙基阳离子 大大扩展了离子反应和自由基反