m-tolyl fluorosulfonate | 705-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-tolyl fluorosulfonate
• 英文别名: 1-Fluorosulfonyloxy-3-methylbenzene
• CAS: 705-45-3
• 化学式: C₇H₇FO₃S
• 分子量: 190.195
• InChiKey: HBGARHQXAKVOEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-50.5 °C
• 沸点：
  169-170 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.361±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-tolyl fluorosulfonate 在 四甲基氟化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-氟甲苯
  参考文献：
  名称：

  芳基磺酸盐亲电试剂与NMe 4 F的反应：机理见解，反应性和适用范围

  摘要：

  本文介绍了对芳基氟磺酸盐与四甲基氟化铵（NMe 4 F）进行脱氧氟化的详细研究，并最终确定了参与该转化的其他磺酸盐亲电体。芳基氟磺酸盐的脱氧氟化的19 F NMR光谱监测显示，在反应条件下迅速形成了硫酸二芳基酯。这些中间体可以继续生成氟化产物。然而，带有给电子取代基的硫酸二芳基酯衍生物与NMe 4的反应非常缓慢F.基于这些发现，研究了三氟甲磺酸芳基酯和壬二酸芳基酯衍生物，因为它们不能反应形成硫酸二芳基酯。发现芳基三氟甲磺酸酯是用NMe 4 F脱氧氟化特别有效的亲电子试剂，某些衍生物（即带有电子中性/给体取代基的衍生物）提供的收率高于其芳基氟磺酸酯对应物。计算研究暗示了所有磺酸亲电子试剂的脱氧氟化的相似机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01762
• 作为产物：
  描述：

  间甲酚 在 硫酰氟 、 三乙胺 作用下， 生成 m-tolyl fluorosulfonate
  参考文献：
  名称：

  双金属协同催化芳基氟硫酸盐的杂芳基化反应

  摘要：

  钯和铜协同催化构建异联芳基化合物的有效方法，在温和条件下产率高。丰富的官能团相容性提供了从容易获得的芳基氟硫酸盐中经济地制备所需产品的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201352

文献信息

• Continuous flow synthesis of aryl aldehydes by Pd-catalyzed formylation of phenol-derived aryl fluorosulfonates using syngas
  作者：Manuel Köckinger、Paul Hanselmann、Guixian Hu、Christopher A. Hone、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1039/d0ra04629a

  日期：——

  palladium-catalyzed reductive carbonylation of aryl fluorosulfonates (ArOSO2F) using syngas as an inexpensive and sustainable source of carbon monoxide and hydrogen. The conversion of phenols to aryl fluorosulfonates can be conveniently achieved by employing the inexpensive commodity chemical sulfuryl fluoride (SO2F2) and base. The developed continuous flow formylation protocol requires relatively low loadings for palladium

  该通讯描述了使用合成气作为廉价且可持续的一氧化碳和氢气来源的芳基氟磺酸盐 (ArOSO 2 F) 的钯催化还原羰基化。通过使用廉价的商品化学硫酰氟 (SO 2 F 2) 和基地。开发的连续流动甲酰化方案需要相对较低的乙酸钯 (1.25 mol%) 和配体 (2.5 mol%) 上样量。对于含有吸电子取代基的底物，在 45 分钟内获得了良好至极好的芳基醛产率，对于含有给电子取代基的底物，则在 2 小时内获得了芳基醛的产率。最佳反应条件确定为 120 °C 温度和 20 bar 压力，二甲亚砜 (DMSO) 作为溶剂。DMSO 在抑制 Pd 黑形成和提高反应速率和选择性方面至关重要。
• SO₂F₂-Mediated One-Pot Synthesis of Aryl Carboxylic Acids and Esters from Phenols through a Pd-Catalyzed Insertion of Carbon Monoxide
  作者：Wan-Yin Fang、Jing Leng、Hua-Li Qin

  DOI：10.1002/asia.201700891

  日期：2017.9.5

  A one-pot Pd-catalyzed carbonylation of phenols into their corresponding aryl carboxylic acids and esters through the insertion of carbon monoxide has been developed. This procedure offers a direct synthesis of aryl carboxylic acids and esters from inexpensive and abundant starting materials (phenols, SO2F2 and CO) under mild conditions. This method tolerates a broad range of functional groups and

  通过一氧化碳的插入，一锅Pd催化苯酚将羰基羰基化为相应的芳基羧酸和酯。该方法可在温和的条件下，由廉价而丰富的起始原料（苯酚，SO 2 F 2和CO）直接合成芳基羧酸和酯。该方法可耐受多种官能团，也可用于复杂天然产物的修饰。
• Nucleophilic Deoxyfluorination of Phenols via Aryl Fluorosulfonate Intermediates
  作者：Sydonie D. Schimler、Megan A. Cismesia、Patrick S. Hanley、Robert D. J. Froese、Matthew J. Jansma、Douglas C. Bland、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.6b12911

  日期：2017.2.1

  This report describes a method for the deoxyfluorination of phenols with sulfuryl fluoride (SO2F2) and tetramethylammonium fluoride (NMe4F) via aryl fluorosulfonate (ArOFs) intermediates. We first demonstrate that the reaction of ArOFs with NMe4F proceeds under mild conditions (often at room temperature) to afford a broad range of electronically diverse and functional group-rich aryl fluoride products

  本报告描述了一种通过芳基氟磺酸 (ArOFs) 中间体使用硫酰氟 (SO2F2) 和四甲基氟化铵 (NMe4F) 对苯酚进行脱氧氟化的方法。我们首先证明 ArOFs 与 NMe4F 的反应在温和条件下（通常在室温下）进行，以提供广泛的电子多样化和富含官能团的芳基氟化物产品。然后将该转化转化为使用 SO2F2 和 NMe4F 的组合将苯酚一锅法转化为芳基氟化物。从头算计算表明，碳-氟键的形成是通过协调的过渡态而不是离散的迈森海默中间体进行的。
• Aryl fluorosulfate analogues as potent antimicrobial agents: SAR, cytotoxicity and docking studies
  作者：Lekkala Ravindar、S.N.A. Bukhari、K.P. Rakesh、H.M. Manukumar、H.K. Vivek、N. Mallesha、Zhi-Zhong Xie、Hua-Li Qin

  DOI：10.1016/j.bioorg.2018.08.001

  日期：2018.12

  that the antimicrobial activity depends upon the presence of –OSO2F group and slender effect of different substituent’s on the phenyl rings. The electron donating (OCH3) groups in analogs increase the antibacterial activity, and interestingly the electron withdrawing (Cl, NO2, F and Br) groups increase the antifungal activity (except compound 35, 36 and 37). The mechanism of potent compounds showed membrane

  一系列芳基氟代类似物（的1 - 37）的合成和测试体外抗细菌和抗真菌研究，并通过对接研究验证。化合物9、12、14、19、25、26、35、36和37对测试的细菌菌株显示出优异的抗菌效力，而化合物2、4、5、15、35、36和37被发现具有更好的抗真菌活性分别与标准抗生素庆大霉素和酮康唑相比，可抵抗测试的真菌菌株。在所有的合成37点的类似物，化合物25，26，35，3637和37对金黄色葡萄球菌显示出优异的抗生物膜特性。结构-活性关系（SAR）表明，抗菌活性取决于–OSO 2 F基团的存在以及不同取代基对苯环的细长作用。类似物中的给电子基团（OCH 3）增加了抗菌活性，有趣的是，吸电子基团（Cl，NO 2，F和Br）增加了抗真菌活性（化合物35、36和37除外）。SEM证实了强效化合物的作用机理表明其对细菌的膜损伤。化合物35，36和在分子对接研究中，有37个滑翔g得分最高，并证明了其杀生物性质。
• Nickel‐ and Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling of Aryl Fluorosulfonates and Phosphites: Synthesis of Aryl Phosphonates
  作者：Guofu Zhang、Jing Wang、Chenfei Guan、Yiyong Zhao、Chengrong Ding

  DOI：10.1002/ejoc.202001485

  日期：2021.2.5

  An efficient palladium or nickel‐catalyzed C(sp2)−P bond formation proceeds with excellent yields under mild conditions. Direct conversion of phenol to aryl phosphonates in a single pot has been developed. Broad functional group compatibility enables the economical preparation of organophosphorus compounds.

  在温和条件下，钯或镍催化的C（sp 2）-P键的有效形成以优异的产率进行。已经开发了在单个罐中将苯酚直接转化为芳基膦酸酯的方法。广泛的官能团相容性使经济地制备有机磷化合物成为可能。