ethyl 2-hydroxy-5-methyl-4-methylidenehex-5-enoate | 27995-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-hydroxy-5-methyl-4-methylidenehex-5-enoate
• CAS: 27995-17-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: ANOYAAKKLHLSLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.997±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙氧基-2-羟基乙酸乙酯 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 四氯化锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 ethyl 2-hydroxy-5-methyl-4-methylidenehex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  Klimova,E.I. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1970, vol. 6, # 3, p. 411 - 416

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Le Triflate de Bismuth(III) Comme Catalyseur Dans la Reaction de Carbonyl-Diels-Alder
  作者：Adyl Bernard、Bernard Garrigues

  DOI：10.1080/10426500210673

  日期：2002.4.1

  In presence of bismuth(III) triflate, a carbonylated electrophile (ethyl mesoxalate or glyoxylate) and usual diene led selectively (60-100) the hetero carbonyl-Diels-Alder reaction with the ene reaction product. Bi(OTf) 3 exhibits strong catalytic activity and reacts under mild conditions. En présence de triflate de bismuth(III) le mésoxalate et le glyoxylate d'éthyle réagissent avec des diènes usuels

  在三氟甲磺酸铋 (III) 存在下，羰基化的亲电子试剂（甲基草酸乙酯或乙醛酸乙酯）和普通二烯选择性地（60-100）导致杂羰基-Diels-Alder 反应与烯反应产物。Bi(OTf) 3 表现出很强的催化活性并且在温和的条件下反应。En présence de triflate de bismuth(III) le mésoxalate et le glyoxylate d'éthyle réagissent avec des diènes usuels pour donner un mélange de carbonyl-Diels-Alder et du produit de la ène réaction。Bi(OTf) 3 présente une forte activité catalytique et réagit dans des conditions douces。
• The carbonyl-Diels-Alder reaction catalyzed by bismuth (III) chloride
  作者：Hélène Robert、Bernard Garrigues、Jacques Dubac

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10791-2

  日期：1998.3

  In presence of bismuth (III) chloride, a carbonylated electrophile (ethyl mesoxalate or glyoxylate) and usual diene led selectively (65 to 100%) the hetero carbonyl-Diels-Alder reaction with the ene reaction product. BiCl3 exhibits strong catalytic activity and, compared with previous literature, reacts under mild conditions.

  在氯化铋（III）的存在下，羰基化的亲电试剂（中草酸乙酯或乙醛酸乙酯）和通常的二烯选择性地（65％至100％）导致杂羰基-Diels-Alder反应与烯反应产物。BiCl 3表现出很强的催化活性，并且与以前的文献相比，在温和的条件下反应。
• Bis-phosphine monoxide platinum(II) and palladium(II) cationic complexes as Lewis acid catalysts in Diels–Alder and sulfoxidation reactions
  作者：Paolo Sgarbossa、Erika Pizzo、Alessandro Scarso、Silvia Mazzega Sbovata、Rino A. Michelin、Mirto Mozzon、Giorgio Strukul、Franco Benetollo

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.022

  日期：2006.8

  A series of bis-phosphine monoxide (BPMO) palladium(II) and platinum(II) cationic complexes of the type [M(BPMO-κ2-P,O)2][X]2 (M = Pd, Pt; BPMO = Ph2P–(CH2)n–P(O)Ph2 with n = 1 (dppmO), 2 (dppeO), 3 (dpppO); X = BF4, TfO) were prepared from the corresponding chlorides [MCl2(BPMO-κ1-P)2] upon treatment with 2 equiv. of AgX in wet acetone/CH2Cl2 or MeOH solutions. They were characterized by 1H and 31P1H}

  一系列双-膦一氧化碳（BPMO）钯（II）和铂（II）的类型的阳离子络合物[M（BPMO-κ 2 - P，ö）2 ] [X] 2（M =钯，铂; BPMO =苯基2 P-（CH 2）ñ -P（O）PH 2与ñ  = 1（dppmO），2（dppeO），3（dpppO）; X = BF 4，TFO）从相应的氯化物制备的MC1 2（BPMO-κ 1 - P）2 ]在与2当量的治疗。在湿丙酮/ CH 2 Cl 2或MeOH溶液中加入AgX 。他们的特点是1 H和31 p 1个H} NMR光谱，并且在复杂的情况下，[PT（dppeO-κ 2 - P，ö）2 ] [BF 4 ] 2，还通过X射线晶体学。这些配合物在某些Diels-Alder催化剂中以及在与不同底物的氧化反应中作为催化剂进行了测试。在后一种反应中，Pt（II）配合物表现出中等活性，而对于前一种反应，两类配合物在CC偶联中均具有活性
• Zinc(II)-catalysed asymmetric hetero-Diels–Alder reactions of conjugated dienes with glyoxylate
  作者：Sulan Yao、Mogens Johannsen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/a701882g

  日期：——

  The zinc(II)-catalysed hetero-Diels–Alder reaction of the conjugated dienes 2,3-dimethylbuta-1,3-diene and cyclohexa-1,3-diene with ethyl glyoxylate has been studied in the presence of different C2-symmetric bisoxazolines. The zinc(II)-catalysed reaction of 2,3-dimethylbuta-1,3-diene with ethyl glyoxylate gives both the hetero-Diels–Alder and ene products, the former being the major product with an enantiomeric excess up to 87%. The hetero-Diels–Alder∶ene ratio is relatively independent of the catalytic system and the solvent and is in the range 1∶0.5–1∶0.8. For the zinc(II)-catalysed reaction of cyclohexa-1,3-diene with ethyl glyoxylate, the hetero-Diels–Alder product is formed in up to 84% isolated yield and with an enantiomeric excess up to 65%. The enantiomeric excess for this reaction is very dependent on the solvent, with MeNO2 generally lowering the enantiomeric excess compared with CH2Cl2. Based on the absolute stereochemistry of the hetero-Diels–Alder products and semi-empirical calculations on different bisoxazoline–zinc(II)–ethyl glyoxylate intermediates the mechanism for the reaction is discussed.

  在不同的 C2 对称双噁唑啉存在下，研究了锌(II)催化的共轭二烯 2,3-二甲基丁-1,3-二烯和环己-1,3-二烯与乙醛酸乙酯的杂 DielsâAlder 反应。 锌（II）催化的 2,3-二甲基丁-1,3-二烯与乙醛酸乙酯的反应产生了杂-DielsâAlder 和烯产物，前者是主要产物，对映体过量率高达 87%。杂-DielsâAlderâceene 的比例与催化体系和溶剂相对无关，范围在 1â¶0.5â1â¶0.8。锌（II）催化的环己-1,3-二烯与乙醛酸乙酯的反应中，杂-DielsâAlder 生成物的分离收率高达 84%，对映体过量率高达 65%。该反应的对映体过量与溶剂有很大关系，与 CH2Cl2 相比，MeNO2 通常会降低对映体过量。根据杂-DielsâAlder 产物的绝对立体化学性质以及对不同双噁唑啉锌(II)-乙醛酸乙酯中间体的半经验计算，讨论了该反应的机理。
• A highly chemo- and enantio-selective hetero-Diels–Alder reaction catalysed by chiral aluminium complexes
  作者：Anette Graven、Mogens Johannsen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/cc9960002373

  日期：——

  A new, highly chemo- and enantio-selective catalytic hetero Diels-Alder reaction of conjugated dienes containing allylic C-H bonds with carbonyl compounds has been developed; with the use of (S)-(-)-BINOL-AlMe (BINOL = 1,1'-bi-2-naphthol) as a catalyst, simple conjugated dienes react with glyoxylate esters, giving the (R)-enantiomer of the hetero-Diels-Alder adduct as the major product with up to 97% ee.