4-乙烯基-3-苯基-1,3-恶唑烷-2-酮 | 115148-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: 4-乙烯基-3-苯基-1,3-恶唑烷-2-酮
• 英文名称: 3-phenyl-4-vinyloxazolidin-2-one
• 英文别名: 4-Ethenyl-3-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 115148-31-7
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: RIOBQXVWQLFGTQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  116 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.241±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  but-2-en-1-yl phenylcarbamate 在 氯双(二甲基乙二肟)[4-(二甲基氨基)吡啶]钴(III) 、 bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridyl]phenyl]iridium(1+); 2-(2-pyridyl)pyridine; hexafluorophosphate 、 tetrabutylammonium dibutyl phosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以72%的产率得到4-乙烯基-3-苯基-1,3-恶唑烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  烯烃的无受体脱氢胺化合成 N-杂环

  摘要：

  烯烃的催化胺化是构建具有氮中心的复杂杂环最有吸引力的反应之一。在这里，我们提出协同光氧化还原和钴肟催化允许在没有外部氧化剂的情况下，各种 NH 亲核试剂与二、三和四取代烯烃之间进行高效和温和的脱氢反应，从而能够获得一系列N杂环。值得注意的是，含Z和E烯烃的N杂环都是可以得到的。机理研究表明Z-肉桂基衍生物可以通过光催化E to Z通过能量转移过程进行烯烃异构化。此外，我们发现缓慢的能量转移可以抑制E到Z烯烃异构化过程，从而提供具有E选择性的肉桂基衍生物。我们的结果突出了使用双光氧化还原和钴肟催化反应产生多种N-杂环的好处。

  DOI：

  10.1007/s11426-022-1241-x

文献信息

• Formal Aza‐Wacker Cyclization by Tandem Electrochemical Oxidation and Copper Catalysis
  作者：Xiangli Yi、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201814509

  日期：2019.3.26

  In oxidative electrochemical organic synthesis, radical intermediates are often oxidized to cations on the way to final product formation. Herein, we describe an approach to transform electrochemically generated organic radical intermediates into neutral products by reaction with a metal catalyst. This approach combines electrochemical oxidation with Cu catalysis to effect formal aza‐Wacker cyclization

  在氧化电化学有机合成中，自由基中间体通常在最终产物形成的途中被氧化成阳离子。在本文中，我们描述了一种通过与金属催化剂反应将电化学生成的有机自由基中间体转变成中性产物的方法。该方法将电化学氧化与Cu催化结合起来，实现内部烯烃的正式aza-Wacker环化。Cu催化剂对于将仲和伯烷基自由基中间体转化为烯烃是必不可少的。可以在温和条件下制备包括恶唑烷酮，咪唑啉酮，噻唑烷酮，吡咯烷酮和异吲哚啉酮在内的五元N杂环。
• Palladium(0)-Catalyzed Reaction of Acidic Anilines with (Z)-2-Butene-1,4-diyl Dicarbonate – Preparation ofN-Aryl-4-vinyloxazolidin-2-ones
  作者：Marcial Moreno-Mañas、Lurdes Morral、Roser Pleixats、Silvia Villarroya

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199901)1999:1<181::aid-ejoc181>3.0.co;2-e

  日期：1999.1

  N-aryl-4-vinyloxazolidin-2-ones. The success of the reaction depends on the acidity of the aniline and requires in situ conversion of the dicarbonate into carbamate carbonate by nucleophilic attack of the aniline conjugate base followed by palladium-catalyzed intramolecular cyclization.

  酸性苯胺与（Z）-2-丁烯-1,4-二碳酸二酯的钯催化反应，得到N-芳基-4-乙烯基恶唑烷-2-酮。反应的成功取决于苯胺的酸度，并且需要通过苯胺共轭碱的亲核攻击将二碳酸酯原位转化为氨基甲酸酯碳酸酯，然后进行钯催化的分子内环化反应。
• Palladium(0)-Catalyzed Asymmetric Cycloaddition of Vinyloxiranes with Heterocumulenes Using Chiral Phosphine Ligands:  An Effective Route to Highly Enantioselective Vinyloxazolidine Derivatives
  作者：Chitchamai Larksarp、Howard Alper

  DOI：10.1021/ja964335l

  日期：1997.4.1

  Cycloaddition reaction of 2-vinyloxiranes with carbodiimides using Pd2(dba)3·CHCl3, and TolBINAP as the chiral ligand, in THF at ambient temperature, afforded 4-vinyl-1,3-oxazolidin-2-imines in 70−99% yield and in up to 95% ee. The stereoselectivity is strongly influenced by the structure of the chiral phosphine ligands and substrates, as well as by the reaction conditions. The enantiodetermination

  使用 Pd2(dba)3·CHCl3 和 TolBINAP 作为手性配体，在 THF 中，2-乙烯基环氧乙烷与碳二亚胺的环加成反应，在室温下，以 70-99% 的产率得到 4-乙烯基-1,3-恶唑烷-2-亚胺并且高达 95% ee。立体选择性受手性膦配体和底物的结构以及反应条件的强烈影响。对映测定步骤假定为氮亲核试剂对 π-烯丙基钯中间体的亲核攻击。使用相同的催化剂体系使 2-乙烯基环氧乙烷与异氰酸酯反应以高产率但不超过 50% ee 得到 4-乙烯基-1,3-恶唑烷-2-酮。
• Intramolecular dehydrogenative amination of alkenes <i>via</i> dual organic photoredox and cobalt catalysis without a hydrogen acceptor
  作者：Wan-Lei Yu、Zi-Gang Ren、Wei Ma、Haixue Zheng、Wangsuo Wu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1039/d2gc02084j

  日期：——

  Direct C–H/N–H dehydrogenative coupling is a promising yet thermodynamically unfavorable transformation in the absence of a sacrificial hydrogen acceptor. Herein, a conceptually novel oxidant-free dehydrogenative amination of alkenes through a synergistic photoredox and cobalt catalysis with H2 evolution has been achieved. With this approach, a wide range of five-membered N-heterocycles were synthesized

  在没有牺牲氢受体的情况下，直接 C-H/N-H 脱氢偶联是一种有前途但在热力学上不利的转变。在此，通过协同光氧化还原和钴催化与H 2释放，实现了概念上新颖的烯烃无氧化剂脱氢胺化。通过这种方法，合成了具有优异原子经济性的多种五元 N-杂环。绿色系统将解决对传统氧化条件敏感的挑战。此外，讨论了该方法的范围和机械细节。
• A correlation study of bisphosphine ligand bite angles with enantioselectivity in Pd-catalyzed asymmetric transformations
  作者：Malati Raghunath、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.093

  日期：2005.11

  Among the bisphosphine ligands, we have previously developed C-n-TunePhos (n = 1-6) as a family of ligands with tunable bite angles. The increase in spacer-CH2- groups in this family of ligands causes changes in ligand dihedral angle, which in turn causes P-Pd-P bite angle variation. Pd-catalyzed asymmetric alkylations and cycloadditions have been tested with C-n-TunePhos ligands. This study aims at a possible correlation between ligand bite angles with enantioselectivity of the Pd-catalyzed asymmetric products. (c) 2005 Published by Elsevier Ltd.