2-diazo-1-(4-fluorophenyl)-2-phenylethan-1-one | 23075-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diazo-1-(4-fluorophenyl)-2-phenylethan-1-one
• 英文别名: 2-diazo-1-(4-fluorophenyl)-2-phenylethanone；p-Fluor-benzoyl-phenyl-diazomethan
• CAS: 23075-70-9
• 化学式: C₁₄H₉FN₂O
• 分子量: 240.237
• InChiKey: GNYLBWLRSLHSHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  53.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-1-(4-fluorophenyl)-2-phenylethan-1-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 rhodium(II) acetate dimer 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 5-(4-fluorophenyl)-2-isopropyl-N,4-diphenyl-1H-pyrrole-3-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  利用由ox氧鎓叶立德生成的铱卡宾苯合成吲哚和吡咯

  摘要：

  金属卡宾可以进行无数的合成转化。硫化氢是金属卡宾的潜在安全前体。在本文中，我们报道了级联反应，其中涉及衍生自亚砜基的类胡萝卜素，用于吲哚和吡咯的高效和区域选择性合成。铱和布朗斯台德酸催化剂的串联作用使未修饰的苯胺或容易得到的烯胺在微波辐射下快速组装成杂环。关键的机械步骤是将亚砜基叶立德催化转化为铱-卡宾络合物，然后分别对苯胺或烯胺进行NH或CH官能化，最后进行酸催化的环化反应。本方法已成功地应用于阿托伐他汀的稠密官能化吡咯亚基的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201610520
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酰氯 在 aluminum (III) chloride 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-diazo-1-(4-fluorophenyl)-2-phenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  利用由ox氧鎓叶立德生成的铱卡宾苯合成吲哚和吡咯

  摘要：

  金属卡宾可以进行无数的合成转化。硫化氢是金属卡宾的潜在安全前体。在本文中，我们报道了级联反应，其中涉及衍生自亚砜基的类胡萝卜素，用于吲哚和吡咯的高效和区域选择性合成。铱和布朗斯台德酸催化剂的串联作用使未修饰的苯胺或容易得到的烯胺在微波辐射下快速组装成杂环。关键的机械步骤是将亚砜基叶立德催化转化为铱-卡宾络合物，然后分别对苯胺或烯胺进行NH或CH官能化，最后进行酸催化的环化反应。本方法已成功地应用于阿托伐他汀的稠密官能化吡咯亚基的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201610520

文献信息

• Struktur und reaktivität aliphatischer diazoverbindungen—IX
  作者：W. Jugelt、D. Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82670-3

  日期：——

  Hammett relationship for both reaction series VI and VII. However the reaction constants ϱ are different in sign. The thermal decomposition in dioxan-water mixtures yields diphenylacetic acid and the benzoin ester of diphenylacetic acid. The rate of thermolysis increases rapidly with increasing dielectric constant of the solvent mixture. No apparent solvent deuterium isotope effect was observed within

  phenylbenzoyldiazomethane及其同分异构体的取代衍生物的VIa-G和的VIIa-E（热沃尔夫重排反应p -OCH 3，p -C 2 ħ 5，p -CH 3，p -F，p -Cl，p -Br和p -在胺的存在下在二正丁基醚中的NO 2）产生相应的二苯基乙酰胺和去甲胺。在60°至95°的温度范围内，反应是α-二氮酮的一级动力学反应。在存在或不存在亲核反应物的情况下，热解以大约相同的速率进行。速率常数k1与胺的浓度和碱度无关。通过比较N，N- dideuteroaniline与氕化合物同位素效应ķ 1 d / ķ 1 ħ被发现是大约1上的热解的反应速率上的取代基影响对可以通过反应系列VI和VII的哈米特关系将取代的苯基苯甲酰基重氮甲烷相关联。但是，反应常数ϱ的符号不同。在二恶烷-水混合物中热分解产生二苯乙酸和二苯乙酸的安息香酯。随着溶剂混合物的介电常数的增加，热分解速率迅速
• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent [3 + 2] and [5 + 2] Cycloadditions of Quinolinium Ylides with Alkynes
  作者：Min He、Nuan Chen、Jian Wang、Shiyong Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01765

  日期：2019.7.5

  Rhodium-catalyzed regiodivergent [3 + 2] and [5 + 2] cycloadditions of quinolinium ylides with alkynes are reported, providing highly functionalized five-membered indolizine derivatives and seven-membered 1,4-oxazepine compounds, respectively, in moderate to excellent yields under mild reaction conditions. Importantly, quinolinium ylides are derived from donor–acceptor diazo compounds, and different

  据报道，铑催化的喹啉鎓叶立德与炔烃的区域扩散性[3 + 2]和[5 + 2]环加成反应，分别以中等至极好的收率提供了高度官能化的五元吲哚并嗪衍生物和七元1,4-氧杂氮平化合物。在温和的反应条件下。重要的是，喹啉鎓的烷基化物是从供体-受体重氮化合物衍生而来的，不同类型的供体-受体重氮化合物对反应具有不同的选择性和反应性。[3 + 2]环加成反应涉及一个不寻常的1,3-酯迁移过程。
• Struktur und reaktivität aliphatischer diazoverbindungen—VI
  作者：W. Jugelt、L. Berseck

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98766-6

  日期：1970.1

  of the solvent isotope effect and of the catalytic effect of the weak acid in buffer solutions as a function of electronic properties of substituents and from the results of product analysis of hydrolysis of Ia and Ic a superposition of two different pathways (A-1 and A-SE2 mechanisms) is proposed. Two nucleophilic centres are present in the ambidente α-diazoketones Ia–n and XVIIa–c: the O atom of the

  在二恶烷水/ HClO 4中研究了对位取代的苯基苯甲酰基重氮甲烷（Ia–n）和苯基乙酰基重氮甲烷（XVIIa–c）的酸催化水解速率和溶剂氘同位素效应。已经在缓冲溶液中陈述了Ia，Ig和XVIIb的一般酸催化作用。伪一级速率常数通过测压技术测量。根据溶剂同位素效应的变化以及缓冲液中弱酸的催化作用随取代基电子性质的变化而变化，以及根据Ia和Ic水解产物分析的结果，两种不同途径的叠加（A- 1和AS E提出了2种机制）。在矛盾的α-重氮酮Ia–n和XVIIa–c中存在两个亲核中心：CO基团的O原子和重氮C原子。有几种观点认为，快速和可逆的O质子化胜于速率控制和不可逆的C质子化。有两个不同的因素决定了这两种竞争机制的相对重要性：第一个分别是重氮离子VIII和II的稳定性，第二个是相应的芳基乙烯基阳离子（XII）和α-酮碳鎓的稳定性氮损失形成的离子（III）。中间物种的这些相对稳定性以及因此主要的机
• 多取代1,4-氧氮杂环庚烷类化合物及合成方法
  申请人：五邑大学

  公开号：CN110204554A

  公开（公告）日：2019-09-06

  本发明公开一种多取代1，4‑氧氮杂环庚烷类化合物及合成方法，包括以下步骤：将重氮和炔烃溶于溶剂形成混合溶液，将该混合溶液缓慢滴加入含有喹啉、溶剂和催化剂的混合溶液中，不断搅拌，反应温度为从25‑100℃，反应时间2‑48小时，除去溶剂后粗产品利用硅胶柱层析分离，得到多取代吲嗪类化合物。本发明由喹啉类化合物、炔烃类化合物和重氮类化合物在过渡金属催化作用下，一锅法环加成制备多取代1，4‑氧氮杂环庚烷类化合物。该合成方法原料廉价易得，操作方便，产率高，除了终产物外，一系列转化过程中的中间体均无需分离和纯化，能减少资金和劳动力的投入，为多取代1，4‑氧氮杂环庚烷类化合物提供了一种简洁高效的制备方法。
• Enantioselective NH Insertion Reaction of α-Aryl α-Diazoketones: An Efficient Route to Chiral α-Aminoketones
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  DOI：10.1002/anie.201400236

  日期：2014.4.7

  A highly enantioselective NH insertion reaction of α‐diazoketones was developed by using cooperative catalysis by dirhodium(II) carboxylates and chiral spiro phosphoric acids. The insertion reaction provides a new access route to diverse chiral α‐aminoketones, which are versatile building blocks in organic synthesis, with fast reaction rates, good yields and high enantioselectivity under mild and

  羧酸二（II）盐和手性螺环磷酸的协同催化作用，开发了α-重氮酮的高对映选择性的NH插入反应。插入反应为各种手性α-氨基酮提供了一条新的途径，这些手性α-氨基酮是有机合成中的通用组成部分，在温和和中性条件下具有快速的反应速率，良好的收率和高对映选择性。