benzyl 2-diazo-2-(4-fluorophenyl)acetate | 1432320-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-diazo-2-(4-fluorophenyl)acetate
• CAS: 1432320-52-9
• 化学式: C₁₅H₁₁FN₂O₂
• 分子量: 270.263
• InChiKey: JKNIQUUGMDVXPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-diazo-2-(4-fluorophenyl)acetate 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 benzyl (E)-3-fluoro-2-(4-fluorophenyl)-5-phenylpent-2-en-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  四取代的宝石-二氟烯烃的立体选择性钯催化的CF键炔化。

  摘要：

  已经开发出了具有四价取代的Ge-二氟烯烃与末端炔的立体选择性Pd（PPh 3）4催化的C-F键炔基化反应。这种方法可以访问具有明确定义的立体化学的多种带有四取代烯烃部分的共轭单氟炔烃。螯合辅助的Pd氧化加成到C-F键被提出来解决高水平的立体控制问题。首次获得了关键的单氟乙烯基Pd II中间体的X射线晶体结构，作为拟议机理的证据。

  DOI：

  10.1002/anie.202002219
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-(4-fluorophenyl)acetate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 benzyl 2-diazo-2-(4-fluorophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学解析外消旋2-取代吲哚的不对称氢化：轻松获得带有邻位立体中心的手性吲哚啉

  摘要：

  N-未保护的吲哚的不对称氢化 (AH) 是一种简单但具有挑战性的方法来获得具有生物学意义的 NH 手性二氢吲哚。多年来，该方法仅限于 2/3-单取代或 2,3-二取代吲哚，这些吲哚产生带有环内手性中心的手性二氢吲哚。在此，我们报道了一种创新的钯催化外消旋α-烷基或芳基取代的吲哚-2-乙酸酯的AH，使用酸辅助动态动力学拆分（DKR）过程，提供了一系列结构迷人的含有环外立构中心的手性二氢吲哚具有优异的收率、非对映选择性和对映选择性。机理研究表明，DKR 过程依赖于外消旋底物的每种对映体的快速相互转化，并通过酸促进芳香族吲哚和非芳香族环外烯胺中间体之间的异构化来发挥作用。该反应可以在克级进行，产物可以通过简单的脱苄基和还原后的氨基醇衍生化为非天然β-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00298

文献信息

• Enantioselective Carbene Insertion into O–H of Phenols with Chiral Palladium/2,2′-Biimidazole Complexes
  作者：Hong-Qiang Shen、Huan-Ping Xie、Lei Sun、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00219

  日期：2019.10.28

  highly enantioselective insertion of α-aryl-α-diazoacetates into the O–H bonds of phenols has been successfully developed by employing palladium/2,2′-biimidazole complexes as catalysts, furnishing the chiral α-aryl-α-aryloxyacetates with up to 98% ee and 97% yield. Furthermore, these chiral palladium/2,2′-biimidazole complexes have also exhibited a good performance in the asymmetric insertion of α-aryl-α-diazoacetates

  通过使用钯/ 2,2'-联咪唑配合物作为催化剂，成功地将α-芳基-α-重氮乙酸酯高度对映选择性插入酚的O-H键，为手性α-芳基-α-芳氧基乙酸提供了达到98％ee和97％的收率。此外，这些手性钯/ 2,2'-联咪唑配合物在α-芳基-α-重氮乙酸酯不对称插入咔唑的NH键中也表现出良好的性能。注意到这些方案也代表了轴向手性2,2'-联咪唑配体的钯配合物在不对称催化中的成功应用。
• Stereoselective Synthesis of Difluorinated 1,3-Dienes via Palladium-Catalyzed C–F Bond Activation of Tetrasubstituted <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Yanhui Wang、Qiao Ma、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01768

  日期：2021.7.2

  Pd(0)-catalyzed synthesis of difluorinated 1,3-dienes is described. Symmetrical 1,3-dienes containing a vicinal difluoro moiety can be obtained as single diastereomers from tetrasubstituted gem-difluoroalkenes. The reaction presumably proceeds through a stereoselective twofold Pd-catalyzed Miyaura borylation/Suzuki–Miyaura cross-coupling of the C–F bond. Moreover, modular synthesis of unsymmetrical

  描述了高度非对映选择性 Pd(0)-催化合成二氟化 1,3-二烯。含有邻位二氟部分的对称 1,3-二烯可以作为单一非对映异构体从四取代的偕二氟烯烃中获得。该反应可能通过立体选择性双重 Pd 催化的 Miyaura 硼酸化/Suzuki-Miyaura 交叉偶联 C-F 键进行。此外，非对称的二氟化的1,3-二烯的模块化合成也是通过之间的耦合达到宝石-difluoroalkenes和borylated monofluoroalkenes。
• C(sp2)–H Bond Multiple Functionalization in Air for Construction of Tetrahydrocarbazoles with Continuous Quaternary Carbons and Polycyclic Diversification
  作者：Longlong Song、Dan Ni、Shikun Jia、Rou Pi、Suzhen Dong、Fan Yang、Jie Tang、Shunying Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00145

  日期：2020.3.6

  The C(sp2)-H function of indole ketone with diazo compound via a rhodium(II)-catalyzed intramolecular electrophilic trapping reaction under mild conditions in air was demonstrated. The established methodology provided a highly efficient approach for direct synthesis of mutisubstituted tetrahydrocarbazoles with continuous quaternary carbons. The resulting products facilitate further modification to

  在空气中温和条件下，通过铑（II）催化的分子内亲电捕集反应，证实了吲哚酮与重氮化合物的C（sp2）-H功能。建立的方法为直接合成具有连续季碳原子的多取代四氢咔唑提供了一种高效方法。所得产物便于进一步修饰以方便地构建具有另外的稠合杂环的四氢咔唑。通过表型筛选，几种产品在骨肉瘤细胞系中表现出良好的抗癌生物活性。
• Preparation of Axially Chiral 2,2′-Biimidazole Ligands through Remote Chirality Delivery and Their Application in Asymmetric Carbene Insertion into N–H of Carbazoles
  作者：Hong-Qiang Shen、Bo Wu、Huan-Ping Xie、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00687

  日期：2019.4.19

  Axially chiral biimidazole ligands have been rarely synthesized and studied, in contrast to the significant achievements in the synthesis and application of central chiral imidazole ligands. Herein, a series of novel axially chiral 2,2′-biimidazole ligands were synthesized from the reaction of 2,2′-bis(bromomethyl)-1,1′-binaphthalene and 2,2′-biimidazole in one step through the strategy of remote chirality

  与在中心手性咪唑配体的合成和应用方面取得的显著成就相反，轴向手性联咪唑配体很少被合成和研究。在此，通过该策略一步一步地由2,2'-双（溴甲基）-1,1'-联萘与2,2'-联咪唑的反应合成了一系列新型的轴向手性2,2'-联咪唑配体手性交付。这些配体已被证明可有效地将Cu-或Fe催化的α-芳基-α-重氮乙酸酯的不对称插入ee高达96％的咔唑的N–H键中。
• Visible-Light-Mediated Formal Carbene Insertion Reaction: Enantioselective Synthesis of 1,4-Dicarbonyl Compounds Containing All-Carbon Quaternary Stereocenter
  作者：Hua Zhang、Zheyuan Wang、Zirui Wang、Yunpeng Chu、Shuncheng Wang、Xin-Ping Hui

  DOI：10.1021/acscatal.2c00064

  日期：2022.5.6

  visible-light-mediated formal carbene insertion reaction of 1,3-diketones with diazoesters for the construction of enantioenriched 1,4-dicarbonyl compounds with a quaternary carbon center. Combining visible light and a Brønsted acid catalyst, chiral 1,4-dicarbonyl compounds were achieved in good yields with high enantioselectivities by a photochemical carbene transfer protocol.

  我们开发了一种有效的可见光介导的 1,3-二酮与重氮酯的形式卡宾插入反应，用于构建具有季碳中心的对映体富集的 1,4-二羰基化合物。结合可见光和布朗斯台德酸催化剂，手性 1,4-二羰基化合物通过光化学卡宾转移方案以高对映选择性获得良好收率。