[EN] PROCESS FOR THE STEPWISE SYNTHESIS OF SILAHYDROCARBONS [FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE SÉQUENTIELLE DE SILAHYDROCARBURES
摘要:
本发明涉及一种逐步合成在硅原子上带有最多四种不同有机基团取代的硅氢化物的过程,其中该过程包括至少以下步骤:a) 通过重分配反应、使用醚/HCI试剂对氢硅烷进行选择性氯化,或者通过使用四氯化硅对氢硅烷进行选择性氯化来制备双功能氢氯硅烷;至少一个步骤 b) 将双功能氢氯单硅烷进行氢硅化反应;至少一个步骤 c) 对氯代单硅烷进行氢化;以及步骤 d) 在氢硅化反应中获得硅氢化物化合物。
[EN] PROCESS FOR THE STEPWISE SYNTHESIS OF SILAHYDROCARBONS [FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE SÉQUENTIELLE DE SILAHYDROCARBURES
摘要:
本发明涉及一种逐步合成在硅原子上带有最多四种不同有机基团取代的硅氢化物的过程,其中该过程包括至少以下步骤:a) 通过重分配反应、使用醚/HCI试剂对氢硅烷进行选择性氯化,或者通过使用四氯化硅对氢硅烷进行选择性氯化来制备双功能氢氯硅烷;至少一个步骤 b) 将双功能氢氯单硅烷进行氢硅化反应;至少一个步骤 c) 对氯代单硅烷进行氢化;以及步骤 d) 在氢硅化反应中获得硅氢化物化合物。
The arene-supported cationic nickel allylcomplexes serve as good catalysts for olefinhydrosilylation at room temperature. Detailed mechanistic studies based on experiments and DFT calculations support the novel mechanism, which...
NiCl2·6H2O/tBuOK, for the electrophilically activated hydrosilylation of terminal alkenes with primary silanes. This protocol provides excellent performance under mild reaction conditions: exclusive anti-Markovnikov selectivity, broad functional group tolerance (36 examples), and good scalability (TON = 5500). However, the secondary and tertiarysilanes are not suitable. Mechanistic studies revealed that
我们报告了一种简单有效的镍基催化体系NiCl 2 ·6H 2 O / t BuOK,用于末端烯烃与伯硅烷的亲电子活化氢化硅烷化。该方案在温和的反应条件下具有出色的性能:独特的抗马尔科夫尼科夫选择性,宽泛的官能团耐受性(36个示例)和良好的可扩展性(TON = 5500)。但是,仲和叔硅烷是不合适的。机理研究表明,这种均相催化的硅氢加成反应包括一种亲电子活化的Si-H键过程,而不会产生氢化镍。
Synthesis of divalent ytterbium terphenylamide and catalytic application for regioselective hydrosilylation of alkenes
作者:Yinghua Shi、Jianfeng Li、Chunming Cui
DOI:10.1039/c7dt01837a
日期:——
5-Me2C6H3)2C6H3NH)Yb(N(SiMe3)2)]2 (1) has been prepared and characterized. This divalent terphenylamido complex enabled highly regioselective hydrosilylation of various terminal alkenes with very low catalyst loadings. The reaction of 1 with phenylsilane at high temperature led to the dehydrogenative coupling of silane with a terphenylamide ligand and redistributions of amide ligands via a hypervalent
已制备并表征了二聚杂配l酰胺配合物[(2,6-(3,5-Me 2 C 6 H 3)2 C 6 H 3 NH)Yb(N(SiMe 3)2)] 2(1)并对其进行了表征。这种二价三联苯胺基络合物能够以极低的催化剂负载量对各种末端烯烃进行高度区域选择性的氢化硅烷化。的反应1与苯基硅烷在高温下导致硅烷与一terphenylamide配体和配体酰胺再分配脱氢耦合经由一个高价硅烷中间体,其已经光谱表征。
SABOURIN, EDWARD T.;ONOPCHENKO, ANATOLI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N1, C. 3691-3696
作者:SABOURIN, EDWARD T.、ONOPCHENKO, ANATOLI
DOI:——
日期:——
ONOPCHENKO, ANATOLI;SABOURIN, EDWARD T., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 18, 4118-4121