cis-bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione 3,7-bis(2',2'-dimethylpropylidene) acetal | 92007-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione 3,7-bis(2',2'-dimethylpropylidene) acetal
• CAS: 92007-38-0
• 化学式: C₁₈H₃₀O₄
• 分子量: 310.434
• InChiKey: BAOVDWPXLPKLCE-OKILXGFUSA-N

物化性质

• 熔点：
  137-139 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  398.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione 3,7-bis(2',2'-dimethylpropylidene) acetal 在 盐酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以99%的产率得到1,3,3a,4,6,6a-hexahydropentalene-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  （±）-1-desoxyhypnophilin的第一个全合成

  摘要：

  该论文描述了第一个全合成的（±）-1-脱氧催眠素，这是一种来自东非蘑菇Lentinus crinitus的线性三喹烷，具有很好的抗菌活性。一个关键特征是与PCC诱导的氧化重排结合使用的与烯丙基叔醇的闭环复分解反应来构建环戊烯酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00899-7
• 作为产物：
  描述：

  tetramethyl bicyclo[3.3.0]octan-3,7-dione-2,4,6,8-tetracarboxylate disodium enolate 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 cis-bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione 3,7-bis(2',2'-dimethylpropylidene) acetal
  参考文献：
  名称：

  中心取代的三喹并苯衍生物的通用途径：10-苯基三喹并苯的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，一种通用的制备中心取代的三喹并苯衍生物（1，R =各种取代基）的方法，以制备10-苯基三喹并苯（1，R = Ph）为例。通过三甲基甲硅烷基氯促进的衍生自苯基溴化镁的有机铜酸酯与受保护的双环烯酮（11）的共轭加成反应来安装季中心取代基（C-10）。然后将所得的三甲基甲硅烷基烯醇醚区域选择性地转化为C-2-烯丙基化的共轭加成产物（13，R ＝ Ph）。碳-碳双键的氧化裂解后，烯丙基部分被用于通过分子内的醇醛/缩醛脱保护反应来精制三环系统。

  DOI：

  10.1021/ol035546f

文献信息

• Bifunctional reagents in organic synthesis. Total syntheses of the sesquiterpenoids (±)-pentalenene and (±)-9-<i>epi</i>-pentalenene
  作者：Edward Piers、Veranja Karunaratne

  DOI：10.1139/v89-026

  日期：1989.1.1

  27 and 28 (42:58, respectively), which was transformed into a separable mixture of (±)-pentalenene (1) (32%) and (±)-9-epi-pentalenene (30) (33%). Keywords: ±-pentalenene synthesis, ±-9-epi-pentalenene synthesis, sesquiterpenoid synthesis, methylenecyclopentane annulation, bifunctional reagents, triquinane synthesis.

  易于获得的酮缩醛 14 向烯酮 23 的转化是通过七步反应序列完成的。在溴化铜 (I) - 二甲硫醚存在下，23 与双功能格氏试剂 5 反应，然后对所得氯酮 24 进行分子内烷基化，得到四环酮 25。在铂存在下用氢气处理 25 得到酮 27 和 28（分别为 42:58）的混合物，将其转化为 (±)-戊烯 (1) (32%) 和 (±)-9-epi-戊烯 (30) 的可分离混合物 ( 33%）。关键词：±-戊烯合成，±-9-epi-戊烯合成，倍半萜合成，亚甲基环戊烷环化，双功能试剂，三喹烷合成。
• Synthesis of Functionalized Pentalenes via Carbonyl-Ene Reaction and Enzymatic Kinetic Resolution
  作者：Sabine Laschat、Timo Anderl、Marc Emo、Angelika Baro、Wolfgang Frey

  DOI：10.1055/s-2008-1067012

  日期：2008.5

  The synthesis of functionalized pentalene derivatives is described. Bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione 5 (Weiss diketone) was converted in six steps into the silyl-protected 3-methylbicyclo[3.3.0]octenol 6, which was submitted to Lewis acid catalyzed carbonyl-ene reactions with trioxane yielding the primary alcohol 7 with exocyclic double bond in high yield. By subsequent kinetic resolution with lipases compound 7 was enantiomerically enriched (up to 94% ee). It was also demonstrated that compound 7 could be functionalized by hydroboration and oxidative workup to give the trihydroxy pentalene 8 as well as by chain extension to the pentalene 23.

  描述了功能化五烯衍生物的合成。通过六步反应，将双环[3.3.0]辛烯-3,7-二酮 5（Weiss 二酮）转化为硅基保护的3-甲基双环[3.3.0]辛烯醇 6，该化合物经过路易斯酸催化的羰基-烯反应与三氧烷反应，产出了高产率的含有外环双键的一级醇 7。随后，通过与脂肪酶的动力学分离，使化合物 7 的对映体富集（最高可达 94% ee）。还证明化合物 7 可以通过氢硼化和氧化处理功能化，生成三羟基五烯 8，或通过链延伸反应生成五烯 23。
• Synthesis of cis-bicyco¦13.3.0¦oct-3-ene-2,7-dione, a highly functionalized cyclopentanoid intermediate
  作者：Elena Carceller、Albert Moyano、Félix Serratosa

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90105-4

  日期：1984.1