[U^III{(SiMe₂NPh)₃-tacn}] | 571146-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [U^III{(SiMe₂NPh)₃-tacn}]
• 英文别名: [U((SiMe2NPh)3-tacn)]
• CAS: 571146-09-3
• 化学式: C₃₀H₄₅N₆Si₃U
• 分子量: 812.013
• InChiKey: ABCBIOLAUOJIBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [U^III{(SiMe₂NPh)₃-tacn}] 在 三苯基瞵硫 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Two-electron versus one-electron reduction of chalcogens by uranium(iii): synthesis of a terminal U(v) persulfide complex

  摘要：

  三足三氨基U(III)配合物[U{(SiMe2NPh)3–tacn}]（tacn = 1,4,7-三氮杂环壬烷）1与0.0625和0.25当量的元素硫反应，分别生成硫醚桥联的U(IV)配合物[{U((SiMe2NPh)3–tacn)}2(μ-S)]2和末端过硫醚U(V)配合物[U{(SiMe2NPh)3–tacn}(η2-S2)]4，产率良好。在DFT水平下，对配合物4进行了两种不同的电子结构计算，即U(V)过硫醚和U(IV)超硫醚。结果表明，配合物4最好描述为U(V)过硫醚，其中硫的贡献很大。X射线、磁性和电化学数据支持这一描述。配合物4是第一个末端U(V)过硫醚和U(III)配合物对S8进行双电子还原的例子。当与PPh3反应时，配合物4表现为S原子转移剂，生成过硫醚桥联的二铀(IV)配合物[{U((SiMe2NPh)3–tacn)}2

  DOI：

  10.1039/c3sc52742e
• 作为产物：
  描述：

  trisodium salt 1,4,7-tris(dimethylsilylaniline)-1,4,7-triazacyclononane*2THF 、 UI3(THF)4 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到[U^III{(SiMe₂NPh)₃-tacn}]
  参考文献：
  名称：

  3族金属的三氨基杂氮杂环壬烷络合物。合成和晶体结构。

  摘要：

  钇和三氯化镧（Ln = La，Eu，Yb）与1当量的1,4,7-三（二甲基甲硅烷基苯胺）-1,4,7-三氮杂环壬烷（Na（3）[（SiMe（ 2）NPh）（3）-tacn]（THF）（2））产生良好产率的化合物[M [（SiMe（2）NPh）（3）-tacn]]（M = Y（1），Eu（ 3），Yb（4））和[La [（SiMe（2）NPh）（3）-tacn]（THF）]（2）。用Na / Hg还原3，然后在存在二甘醇二甲醚的情况下重结晶，生成[Eu [（SiMe（2）NPh）（3）-tacn]] [Na（diglyme）（2）]（5）晶体。铀（III）配合物[U [（SiMe（2）NPh）（3）-tacn]]（6）的合成是通过1当量的Na（3）[（SiMe（2）NPh）（3 ）-tacn]（THF）（2）与三碘化铀。U（IV）配合物[U [（SiMe（2）NPh）（3）-tacn] X]（X

  DOI：

  10.1021/ic034090v

文献信息

• Synthesis and reactivity of uranium(iv) amide complexes supported by a triamidotriazacyclononane ligand
  作者：Maria Augusta Antunes、Marta Dias、Bernardo Monteiro、?ngela Domingos、Isabel C. Santos、No?mia Marques

  DOI：10.1039/b603000a

  日期：——

  Reaction of [U(SiMe2NPh)3-tacn}Cl] with LiNEt2 or LiNPh2 affords the corresponding amide compounds, [U(SiMe2NPh)3-tacn}(NR2)] (R = Et (1), R = Ph (2)). The complexes have been fully characterized by spectroscopic methods and the solid-state structure of 1 was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The six nitrogen atoms of the tris(dimethylsilylanilide)triazacyclononane ligand are in a trigonal prismatic configuration with the nitrogen atom of the diethylamide ligand capping one of the trigonal faces of the trigonal prism. Crystallization of 2 from CH3CN solution gave crystals of the six-membered heterocycle [U(SiMe2NPh)3-tacn}κ2-(HNC(Me))2CCN}] (3). The reactivity of the amides was investigated. Both compounds undergo acid–base reactions with protic substrates such as HOC6H2-2,4,6-Me3, 3,5-Me2pzH (pz = pyrazolyl) and HSC5H4N to give the corresponding [U(SiMe2NPh)3-tacn}X] (X = OC6H2-2,4,6-Me3 (4), 3,5-Me2pzH (5), κ2-SC5H4N (6)) complexes. The solid-state structures of 3 and 6 were determined by single-crystal X-ray diffraction and revealed that the compounds are eight-coordinate with dodecahedral geometry.

  将[U(SiMe2NPh)3-tacn}Cl]与LiNEt2或LiNPh2反应可以得到相应的酰胺化合物，[U(SiMe2NPh)3-tacn}(NR2)]（R = Et（1），R = Ph（2））。这些配合物已通过光谱方法完全表征，并且1的固态结构通过单晶X射线衍射分析确定。三（ dimethylsilylanilide）三氮杂环诺烷配体的六个氮原子以三角棱柱配置排列，二乙酰胺配体的氮原子位于三角棱柱的一个三角面上。由CH3CN溶液结晶得到的2形成了六元杂环晶体[U(SiMe2NPh)3-tacn}κ2-(HNC(Me))2CCN}]（3）。对酰胺的反应性进行了研究。两个化合物都与质子性底物如HOC6H2-2,4,6-Me3和3,5-Me2pzH（pz = 嘧唑基）及HSC5H4N发生酸碱反应，生成相应的[U(SiMe2NPh)3-tacn}X]（X = OC6H2-2,4,6-Me3（4），3,5-Me2pzH（5），κ2-SC5H4N（6））配合物。3和6的固态结构通过单晶X射线衍射确定，显示这些化合物为八配位且具有十二面体几何构型。
• A Mononuclear Uranium(IV) Single-Molecule Magnet with an Azobenzene Radical Ligand
  作者：Maria A. Antunes、Joana T. Coutinho、Isabel C. Santos、Joaquim Marçalo、Manuel Almeida、José J. Baldoví、Laura C. J. Pereira、Alejandro Gaita-Ariño、Eugenio Coronado

  DOI：10.1002/chem.201503133

  日期：2015.12.1

  A tetravalent uranium compound with a radical azobenzene ligand, namely, [(SiMe2NPh)3‐tacn}UIV(η2‐N2Ph2.)] (2), was obtained by one‐electron reduction of azobenzene by the trivalent uranium compound [UIII(SiMe2NPh)3‐tacn}] (1). Compound 2 was characterized by single‐crystal X‐ray diffraction and 1H NMR, IR, and UV/Vis/NIR spectroscopy. The magnetic properties of 2 and precursor 1 were studied by

  [（森达与自由基偶氮苯配体，即，四价铀化合物2 NPH）3 -tacn} U IV（η 2 -N 2博士2 。）]（2）中，通过由一个电子还原偶氮苯的所得三价铀化合物[U III （SiMe 2 NPh）3 tacn}]（1）。化合物2的特征在于单晶X射线衍射和1 H NMR，IR和UV / Vis / NIR光谱。2和前驱体1的磁性我们通过静态磁化和磁化率测量研究了磁化率和磁化率，前者首次在单核U IV化合物中揭示了单分子磁体的行为，而三价铀化合物1在低温下并未表现出缓慢的磁化弛豫。通过使用完整的单离子哈密顿量模型将有效的静电模型与现象学方法相结合，尝试对这些化合物的磁行为进行首次近似。
• Spectroscopic Determination of the Electronic Structure of a Uranium Single-Ion Magnet
  作者：Joana T. Coutinho、Mauro Perfetti、José J. Baldoví、Maria A. Antunes、Philipp P. Hallmen、Heiko Bamberger、Iris Crassee、Milan Orlita、Manuel Almeida、Joris van Slageren、Laura C. J. Pereira

  DOI：10.1002/chem.201805090

  日期：2019.2.1

  ions have large spin‐orbit couplings and crystal field interactions, leading to large anisotropies. The success in using actinides as single‐molecule magnets has so far been modest, underlining the need for rational strategies. Indeed, the electronic structure of actinide single‐molecule magnets and its relation to their magnetic properties remains largely unexplored. A uranium(III) single‐molecule

  早期的act系离子具有较大的自旋轨道耦合和晶体场相互作用，从而导致较大的各向异性。迄今为止，使用act系元素作为单分子磁体的成功还很有限，这表明需要采取合理的策略。的确，single系单分子磁体的电子结构及其与磁性能的关系尚待探索。铀（III）单分子磁体[U III SiMe 2 NPh} 3 tacn）（OPPh 3）]（tacn = 1,4,7-三氮杂环壬烷）已通过磁学结合研究，光谱和理论方法来阐明其静态和动态磁性能的起源。