摘要:
通过1,2-双(二甲基甲硅烷基)苯与RhCl(PPh 3)3或Rh(H)(PPh 3)4的反应合成了三种Rhodadisilacyclopentene配合物,并讨论了它们对丙酮催化氢化硅烷化的贡献。用1,2-双(二甲基甲硅烷基)苯处理铑前体RhCl(PPh 3)3或Rh(H)(PPh 3)4可以得到具有Rhodadisilacyclopentene骨架Rh(Me 2)的不稳定的Rh(V)-三氢化物。SiC 6 H 4 SiMe 2)(H)3(PPh 3)2(1),作为主要产物,是通过将1,2-双(二甲基甲硅烷基)苯双氧化加成到铑中心上而形成的。配合物1在浓缩时消除H 2以定量地形成Rh(III)-一氢化物配合物,Rh(SiMe 2 C 6 H 4 SiMe 2)(H)(PPh 3)2(2)。进一步氧化加成的1,2-双(二甲基甲硅烷基)苯以2给出的Rh(III)-trisilyl络合物,铑(ME