methyl 3-(3,5-dimethylphenyl)propiolate | 276856-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(3,5-dimethylphenyl)propiolate
• 英文别名: Methyl 3-(3,5-dimethylphenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 276856-73-6
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: RHTBOPRUCGWPBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(3,5-dimethylphenyl)propiolate 在 碘 、 sodium acetate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 1,3-dimethyl-5-(1,2,2-triiodovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过一锅丙酸的十烷氧基化碘化反应，无需氧化剂和添加剂即可轻松合成1,1,2-三碘代苯乙烯

  摘要：

  已经开发了一系列无金属和无氧化剂的1,1,2-三碘代苯乙烯衍生物，该合成方法利用分子碘和乙酸钠以一锅法利用丙酸的简单脱羧三碘化。芳基环中的吸电子或给电子取代基对反应过程显示出很小的影响。机理研究表明，反应是通过单碘炔烃衍生物进行的，该衍生物随后加入碘分子以提供标题化合物。另一方面，在相同条件下，β，β-二芳基丙烯酸仅经历脱羧单碘化以提供1，1-二芳基-2-碘代烯烃，其不进行进一步的碘化。还检查了后者反应的范围。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152378
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸甲酯 、 3,5-二甲基苯硼酸 在 2,6-二甲基吡啶 、 氧气 、 copper(I) bromide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以66%的产率得到methyl 3-(3,5-dimethylphenyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  炔烃与芳基硼酸的铜催化好氧氧化交叉偶联：在2,6-二甲基吡啶介质中的显着选择性† ‡

  摘要：

  据报道，由于铜盐的低负载量，在温和条件下炔烃与硼酸之间的需氧氧化交叉偶联反应。 2,6-卢替丁 极大地加速了反应，并以高收率和高选择性获得了所需的偶联产物。

  DOI：

  10.1039/c1ob05915g

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral Cascade [3 + 2] Annulation of <i>N</i>-Phenoxyacetamides with Propiolates via C–H Functionalization/Isomerization/Lactonization
  作者：Jin-Long Pan、Peipei Xie、Chao Chen、Yu Hao、Chang Liu、He-Yuan Bai、Jun Ding、Li-Ren Wang、Yuanzhi Xia、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03082

  日期：2018.11.16

  A Rh(III)-catalyzed cascade [3 + 2] annulation of N-phenoxyacetamides with propiolates under mild conditions using the internal oxidative O–N bond as the directing group has been achieved. This catalytic system provides a regio- and stereoselective access to benzofuran-2(3H)-ones bearing exocyclic enamino motifs with exclusive Z configuration selectivity, acceptable to good yields and good functional

  在内部条件下，使用内部氧化性O–N键作为导向基团，在温和条件下，Rh（III）催化了N-苯氧基乙酰胺与丙酸酯的级联[3 + 2]环化反应。该催化体系提供了具有苯环呋喃-2（3 H）-的带有环外烯胺基的苯并呋喃和立体选择通道，并具有独特的Z构型选择性，可以接受良好的收率和良好的官能团相容性。通过实验和密度泛函理论研究进行的机理研究表明，该反应可能涉及C–H官能化/异构化/内酯化的连续过程。
• Oxidation of aromatic compounds: XII. Regio- and stereoselective oxidative dimerization of alkyl 3-arylpropynoates in the system CF3CO2H-CH2Cl2-PbO2
  作者：P. Yu. Savechenkov、A. V. Vasil?ev、A. P. Rudenko

  DOI：10.1007/s11178-005-0005-5

  日期：2004.9

  Regio- and stereoselective oxidative dimerization of alkyl 3-arylpropynoates in the system CF3CO2H-CH2Cl2-PbO2 (1–30 h, 0–20°C) leads to dialkyl (E)-2,3-bis(arylcarbonyl)-2-butene-1,4-dioates with trans arrangement of the substituents at the double bond.

  在CF3CO2H-CH2Cl2-PbO2体系中，烷基3-芳基丙炔酸酯的区域选择性和立体选择性氧化二聚化（1-30小时，0-20°C）生成了双烷基(E)-2,3-双(芳基羰基)-2-丁烯-1,4-二酸酯，其双键处取代基呈反式排列。
• 一种芳基取代的炔烃的合成方法
  申请人：杭州师范大学

  公开号：CN113511970A

  公开（公告）日：2021-10-19

  本发明涉及芳基取代炔烃的合成技术领域，针对贫电子炔烃的芳基化得到偶联产物的难题，公开一种芳基取代的炔烃的合成方法，将贫电子炔烃、芳基硼酸和二价铜化合物、8‑羟基喹啉、氧化剂和无机碱加入到反应溶剂中，在室温下搅拌反应后纯化分离得到芳基取代的炔烃。与现有的sonogashira反应相比，本发明的合成方法通过氧化偶联反应实现了贫电子炔烃的芳基化反应，而且避免Sonogashira反应需要用到的贵重的钯催化剂，在室温下即可反应，反应条件温和，产物收率高。
• 7-aryl-6(Z)-heptatrienoic acid retinamides
  申请人：Hoffmann-LA Roche Inc.

  公开号：US06310247B1

  公开（公告）日：2001-10-30

  Novel trienoic retinoid compounds of with apoptotic activity useful for the prevention and treatment of cancer.

  具有凋亡活性的新型三烯醇类维生素A化合物，可用于预防和治疗癌症。
• Copper-Promoted Aerobic Oxidative [3+2] Cycloaddition Reactions of N,N-Disubstituted Hydrazines with Alkynoates: Access to Substituted Pyrazoles
  作者：Xiaoying Zou、Lvyin Zheng、Xiaoya Zhuo、Yumei Zhong、Yingying Wu、Beining Yang、Qifang He、Wei Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02610

  日期：2023.2.17

  A copper-promoted aerobic oxidative [3+2] cycloaddition reaction for the synthesis of various substituted pyrazoles from N,N-disubstituted hydrazines with alkynoates in the presence of bases is developed. This work involves a direct C(sp3)–H functionalization and the formation of new C–C/C–N bonds. In this strategy, inexpensive and easily available Cu2O serves as the promoter and air acts as the green

  开发了铜促进的有氧氧化 [3+2] 环加成反应，用于在碱存在下从 N,N-二取代肼与炔酸酯合成各种取代吡唑。这项工作涉及直接 C(sp 3 )–H 功能化和新 C–C/C–N 键的形成。在该策略中，廉价易得的Cu 2 O作为促进剂，空气作为绿色氧化剂。该反应具有原子和步骤经济性高、区域选择性高、操作简单等优点。