摘要:
将四正丁基叠氮化铵加入到由 N-甲基咪唑和 [Fe(TPP)N3] 反应原位形成的四苯基卟啉铁 (III) 络合物 [Fe(TPP)(MeIm)2]+ 的丙酮溶液中,提供了平衡[Fe(TPP)(MeIm)2]+ 和 [Fe(TPP)(MeIm)N3] 的量。使用停流装置使用一系列已知浓度的添加四正丁基叠氮化铵和 N-甲基咪唑进行的平衡实验给出了形成 [Fe(TPP)(MeIm)N3] 的平衡常数的估计值约为 50将叠氮化物添加到 [Fe(TPP)(MeIm)2]+ 中。动力学研究表明,N-甲基咪唑取代叠氮离子是一个解离过程,并且使用稳态方法解释结果,其中 [Fe(TPP)(MeIm)]+ 是瞬态中间体,它有利于与叠氮化物的反应,而不是与 N-甲基咪唑的反应,其差异约为两倍. [Fe(TPP)(MeIm)2]+ 损失 N-甲基咪唑的速度至少比产物 [Fe(TPP)(MeIm)N3] 快 50