(R)-methyl 4-hydroxy-4-cyclohexyl-but-2-ynoate | 889869-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-methyl 4-hydroxy-4-cyclohexyl-but-2-ynoate
• 英文别名: methyl 4-hydroxy-4-cyclohexyl-but-2-ynoate；methyl 4-cyclohexyl-4-hydroxybut-2-ynoate；methyl (4R)-4-cyclohexyl-4-hydroxybut-2-ynoate
• CAS: 889869-54-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: JRUBUCYCDHVLEZ-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 4-hydroxy-4-cyclohexyl-but-2-ynoate 在 吡啶 、 Zeise's dimer 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 5-cyclohexyl-4-acetoxy-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  γ-羟基-α，β-炔酸酯的区域特异性水合作用：一种新型的特电子酸不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文] 旋光性 γ-羟基-α,β-炔酸酯是通过丙炔酸甲酯与脂肪族和芳香族醛的对映选择性反应获得的。这些化合物可以在 Zeise 的二聚体 [PtCl(2)(C(2)H(4))](2) 的存在下进行区域特异性水合作用，以生成光学活性的 tetronic 酸。

  DOI：

  10.1021/ol060377v
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸甲酯 、 环己烷基甲醛 在 Dimethylzinc 、 (S,S)-(+)-2,6-双[2-(羟基二苯甲基)-1-吡咯烷基-甲基]-4-甲基苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 以71%的产率得到(R)-methyl 4-hydroxy-4-cyclohexyl-but-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Zn-ProPhenol 催化不对称炔烃加成的发展：手性炔丙醇的合成

  摘要：

  报告了一种通用且实用的锌催化对映选择性炔烃加成方法的开发。市售的 ProPhenol 配体 ( 1 ) 有助于以高产率和对映选择性将各种炔基锌添加到芳基、脂肪族和 α,β-不饱和醛中。对该反应机理的新见解导致试剂化学计量的显着减少，从而能够使用珍贵的炔烃并避免使用过量的二甲基锌。来自该反应的对映体富集的炔丙醇用作多功能合成中间体，并且能够有效合成多种复杂的天然产物。

  DOI：

  10.1002/chem.201202085

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of γ-Hydroxy-α,β-acetylenic Esters Catalyzed by a β-Sulfonamide Alcohol
  作者：Li Lin、Xianxing Jiang、Weixia Liu、Li Qiu、Zhaoqing Xu、Jiangke Xu、Albert S. C. Chan、Rui Wang

  DOI：10.1021/ol070692x

  日期：2007.6.1

  concerns the asymmetric addition of methyl propiolate to aldehydes with 1,2-dimethoxyethane (DME) as additive and beta-sulfonamide alcohol titanium complex as a catalyst. The reactions proceeded under mild conditions and gave the highly functionalized chiral propargylic alcohols with high ee values and good yields. Differences between three types of ligands have also been discussed.

  这项工作涉及以1,2-二甲氧基乙烷（DME）为添加剂，以β-磺酰胺醇钛络合物为催化剂将丙酸甲酯不对称加成到醛中。反应在温和的条件下进行，得到具有高ee值和良好收率的高度官能化的手性炔丙醇。还讨论了三种类型的配体之间的差异。
• Synthesis of a C1 symmetric BINOL–terpyridine ligand and highly enantioselective methyl propiolate addition to aromatic aldehydes
  作者：Xi Chen、Wei Chen、Li Wang、Xiao-Qi Yu、De-Shun Huang、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.058

  日期：2010.3

  catalyze the highly enantioselective reaction (up to 98% ee) of methyl propiolate with a variety of aromatic aldehydes at 0 °C to give the synthetically useful γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters. In comparison with the previously reported BINOL system, the use of (R)-5 requires a reduced amount of the chiral ligand without the addition of a Lewis base. It shows higher enantioselectivity for a number of

  合成了一种新型的C 1对称BINOL-叔吡啶配体（R）-5。发现该配体与ZnEt 2和Ti（O i Pr）4结合可在0°C催化丙酸甲酯与各种芳香醛的高度对映选择性反应（最高ee达98％ee），从而得到可合成使用的γ-羟基-α，β-炔属酯。与先前报道的BINOL系统相比，（R）-5的使用需要减少量的手性配体而不添加路易斯碱。对于许多底物，它显示出更高的对映选择性。
• Reactivity of γ-Hydroxy-α,β-acetylenic Esters with Amines: Facile Synthesis of the Optically Active 4-Amino-2(5<i>H</i>)-furanones
  作者：Li-Hong Zhou、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo802592h

  日期：2009.3.6

  A convenient synthesis of the optically active 4-amino-2(5H)-furanones is discovered by combining an asymmetric alkyne addition to aldehydes and a subsequent aliphatic amine addition. Both steps can be conducted at room temperature and the products are obtained with high enantioselectivity (84−90% ee). The 4-amino-2(5H)-furanones are also found to undergo very facile electrophilic substitution reactions

  通过将不对称炔烃加成至醛和随后脂族胺加成相结合，发现了旋光的4-氨基-2（5 H）-呋喃酮的简便合成方法。这两个步骤都可以在室温下进行，并且获得的产物具有高对映选择性（84-90％ee）。还发现4-氨基-2（5 H）-呋喃酮进行非常容易的亲电子取代反应。
• Highly enantioselective addition of methyl propiolate to aldehydes catalyzed by a titanium(IV) complex of a β-hydroxy amide
  作者：Tao Xu、Chao Liang、Yan Cai、Jian Li、Ya-Min Li、Xin-Ping Hui

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.11.022

  日期：2009.12

  Three chiral beta-hydroxy amide ligands were prepared by the reaction of benzyl chloride with amino alcohols derived from L-tyrosine. The titanium(IV) complex of chiral ligand 4a was found to be an effective catalyst for the asymmetric addition of methyl propiolate, to aliphatic and aromatic aldehydes. The gamma-hydroxy-alpha,beta-acetylenic esters were obtained in excellent enantiomeric excesses (up to 94% ee) under optimized conditions. Crown Copyright (C) 2009 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Development of Zn-ProPhenol-Catalyzed Asymmetric Alkyne Addition: Synthesis of Chiral Propargylic Alcohols
  作者：Barry M. Trost、Mark J. Bartlett、Andrew H. Weiss、Axel Jacobi von Wangelin、Vincent S. Chan

  DOI：10.1002/chem.201202085

  日期：2012.12.14

  The development of a general and practical zinc‐catalyzed enantioselective alkyne addition methodology is reported. The commercially available ProPhenol ligand (1) has facilitated the addition of a wide range of zinc alkynylides to aryl, aliphatic, and α,β‐unsaturated aldehydes in high yield and enantioselectivity. New insights into the mechanism of this reaction have resulted in a significant reduction

  报告了一种通用且实用的锌催化对映选择性炔烃加成方法的开发。市售的 ProPhenol 配体 ( 1 ) 有助于以高产率和对映选择性将各种炔基锌添加到芳基、脂肪族和 α,β-不饱和醛中。对该反应机理的新见解导致试剂化学计量的显着减少，从而能够使用珍贵的炔烃并避免使用过量的二甲基锌。来自该反应的对映体富集的炔丙醇用作多功能合成中间体，并且能够有效合成多种复杂的天然产物。