4,5-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholanyl]-9,9-dimethylxanthene | 220160-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4,5-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholanyl]-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: (2R,2'R,5R,5'R)-1,1'-(9,9-Dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(2,5-dimethylphospholane)；4,5-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholan-1-yl]-9,9-dimethylxanthene
• CAS: 220160-97-4
• 化学式: C₂₇H₃₆OP₂
• 分子量: 438.53
• InChiKey: HFLAILSQSPIJMB-UAFMIMERSA-N

物化性质

• 沸点：
  553.7±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver hexafluoroantimonate 、 bis(μ-chloro)bis[(1,2,3-η)-cyclohexenyl]dipalladium 、 4,5-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholanyl]-9,9-dimethylxanthene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到[palladium(II)(4,5-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholanyl)]-9,9-dimethylxanthene)(η3-cyclohexenyl)] SbF6
  参考文献：
  名称：

  具有手性二磷烷配体的钯配合物：（η3-烯丙基）钯种类的比较催化性能和分析

  摘要：

  手性二磷烷配体 Duphos (1) 和 Duxantphos (2) 可以通过它们的咬合角来区分，应用于钯催化的不对称反应，基本上是对称 (3a-d) 或不对称 (5a,b) 取代的烯丙基烷基化烯丙基乙酸酯作为底物。最有趣的结果是在第一组底物上发现的，其中 2 比 1 更具反应性和/或选择性。催化中间体的模型复合物 [Pd{(S,S)-1}(η3-环己烯基)]( BF4) (10) 和外型-[Pd{(R,R)-2}(η3-环己烯基)](SbF6) (11) 可以通过 X 射线晶体学表征。[Pd{(R,R)-2}(η3-diphenylallyl)](SbF6) (12) 和 [Pd{(R,R)-2}(η3-allyl)](SbF6) 的 1H 和 31P NMR 光谱分析) (13) 表明溶液中存在交换异构体。这些技术提供的结构数据与优先旋转模型相结合，对催化烯丙基烷基化结果进行了令人满

  DOI：

  10.1002/ejic.200400312
• 作为产物：
  描述：

  4,5-bis(diethoxyphosphonito)-9,9-dimethylxanthene 在 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 作用下， 生成 4,5-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholanyl]-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烯丙基烷基化的通用配体。

  摘要：

  具有刚性主链和大的咬合角的手性二膦1和2的钯络合物以高对映选择性和反应速率催化烯丙基化合物的烷基化反应，特别是对空间要求较低的底物。1：R = Me，X = S；2：R ＝ H，X ＝ C（CH 3）2。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981204)37:22<3116::aid-anie3116>3.0.co;2-s
• 作为试剂：
  描述：

  3-乙酰氧基环己烯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) sodium hydride 、 4,5-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholanyl]-9,9-dimethylxanthene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 dimethyl 2-(cyclohex-2-en-1-yl)propanedioate 、 (S)-dimethyl 2-(cyclohex-2-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  具有手性二磷烷配体的钯配合物：（η3-烯丙基）钯种类的比较催化性能和分析

  摘要：

  手性二磷烷配体 Duphos (1) 和 Duxantphos (2) 可以通过它们的咬合角来区分，应用于钯催化的不对称反应，基本上是对称 (3a-d) 或不对称 (5a,b) 取代的烯丙基烷基化烯丙基乙酸酯作为底物。最有趣的结果是在第一组底物上发现的，其中 2 比 1 更具反应性和/或选择性。催化中间体的模型复合物 [Pd{(S,S)-1}(η3-环己烯基)]( BF4) (10) 和外型-[Pd{(R,R)-2}(η3-环己烯基)](SbF6) (11) 可以通过 X 射线晶体学表征。[Pd{(R,R)-2}(η3-diphenylallyl)](SbF6) (12) 和 [Pd{(R,R)-2}(η3-allyl)](SbF6) 的 1H 和 31P NMR 光谱分析) (13) 表明溶液中存在交换异构体。这些技术提供的结构数据与优先旋转模型相结合，对催化烯丙基烷基化结果进行了令人满

  DOI：

  10.1002/ejic.200400312