N-(4-methoxyphenyl)-N-methyl-3-(4-nitrophenyl)propiolamide | 1078120-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methoxyphenyl)-N-methyl-3-(4-nitrophenyl)propiolamide
• CAS: 1078120-20-3
• 化学式: C₁₇H₁₄N₂O₄
• 分子量: 310.309
• InChiKey: DJTFPSVPYVYYIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  72.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methoxyphenyl)-N-methyl-3-(4-nitrophenyl)propiolamide 在 sodium acetate 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 potassium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到3-bromo-1-methyl-4-(4-nitrophenyl)-1-azaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  用PhI（OCOCF3）2和KBr / KCl光导合成N-芳基炔酰胺的卤代螺[4,5]三烯酮。

  摘要：

  已经开发出新颖且方便的N-（对甲氧基芳基）丙酰胺的光介导的卤代螺环化。苯碘双（三氟乙酸盐）（PIFA）作为碘化试剂的光解在氙灯的照射下导致碘化ipso环化，而溴化的ipso环化或氯化的ipso环化则通过照射PIFA和KBr / KCl在蓝色LED下。本协议只是利用光作为安全，清洁的能源，不需要任何外部光催化剂即可提供各种3-卤代螺[4,5]三烯酮，产率高至优异（高达93％）。

  DOI：

  10.1039/d0ob00057d
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-P-氨基苯甲醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(4-methoxyphenyl)-N-methyl-3-(4-nitrophenyl)propiolamide
  参考文献：
  名称：

  用PhI（OCOCF3）2和KBr / KCl光导合成N-芳基炔酰胺的卤代螺[4,5]三烯酮。

  摘要：

  已经开发出新颖且方便的N-（对甲氧基芳基）丙酰胺的光介导的卤代螺环化。苯碘双（三氟乙酸盐）（PIFA）作为碘化试剂的光解在氙灯的照射下导致碘化ipso环化，而溴化的ipso环化或氯化的ipso环化则通过照射PIFA和KBr / KCl在蓝色LED下。本协议只是利用光作为安全，清洁的能源，不需要任何外部光催化剂即可提供各种3-卤代螺[4,5]三烯酮，产率高至优异（高达93％）。

  DOI：

  10.1039/d0ob00057d

文献信息

• Transition-metal catalyzed oxidative spirocyclization of <i>N</i>-aryl alkynamides with methylarenes under microwave irradiation
  作者：Jin-Wei Yuan、Chen-Xu Mou、Yang Zhang、Wen-Yu Hu、Liang-Ru Yang、Yong-Mei Xiao、Pu Mao、Shou-Ren Zhang、Ling-Bo Qu

  DOI：10.1039/d1ob01970h

  日期：——

  5]trienones was developed via transition-metal Cu/Ag-catalyzed oxidative ipso-annulation of activated alkynes with unactivated toluenes using TBPB as an oxidant under microwave irradiation. This method allows the formation of two carbon–carbon bonds and one carbon–oxygen bond in a single reaction through a sequence of C–H oxidative coupling, ipso-carbocyclization and dearomatization. The advantages of

  一种实用的合成路线来构建多种3-苄基螺[4,5] trienones被开发通过过渡金属的Cu / Ag系催化氧化本位使用TBPB微波辐射下的氧化剂未活化甲苯活化的炔烃的-annulation。此方法允许的两个碳-碳键和在单一反应一个碳-氧键的形成通过C-H的氧化偶联的序列，本位-carbocyclization和脱芳构化。该协议的优点是其操作简单、底物范围广，并且能够以中等至良好的产量提供所需的产品。
• Chalcogenative spirocyclization of <i>N</i>-aryl propiolamides with diselenides/disulfides promoted by Selectfluor
  作者：Jin-Wei Yuan、Guang-Chao Huang、Li-Li Wang、Xin-Yuan Wang、Liang-Ru Yang、Shou-Ren Zhang、Pu Mao、Yong-Mei Xiao、Ling-Bo Qu

  DOI：10.1515/znb-2021-0154

  日期：2022.1.27

  A practical and efficient synthetic route to construct a variety of 3-arylselenenyl/3-arylthio spiro[4.5]trienones was developed using Selectfluor reagent as a mild oxidant. This reaction proceeds via a sequence of electrophilic cation addition, spirocyclization and dearomatization, then offers an approach to introduce Se/S-centered cation into the C–C triple bonds. The utility of this protocol were justified by the excellent compatibility of a wide range of functional groups, good yields and scalability under mild reaction conditions.

  一个实用高效的合成路线被开发出来，用于构建各种3-芳基硒基/3-芳基硫基螺[4.5]三烯酮，使用Selectfluor试剂作为温和氧化剂。这个反应通过亲电阳离子加成、螺环化和去芳构化的顺序进行，然后提供了一种将Se/S中心阳离子引入C-C三键的方法。这个方案的实用性通过广泛功能团的优秀兼容性、良好产率和在温和反应条件下的可扩展性得到了证明。
• Visible-light-induced tandem difluoroalkylated spirocyclization of <i>N</i>-arylpropiolamides: access to C3-difluoroacetylated spiro[4,5]trienones
  作者：Jin-Wei Yuan、Lu Shen、Meng-Yao Ma、Shi Feng、Wan Yang、Liang-Ru Yang、Yong-Mei Xiao、Shou-Ren Zhang、Ling-Bo Qu

  DOI：10.1039/d2nj00131d

  日期：——

  A visible-light-catalyzed difluoroacetylated spirocyclization of N-arylpropiolamides with ethyl bromodifluoroacetate as a CF2CO2Et radical precursor is described. This approach allows the formation of two carbon–carbon bonds and one carbon–oxygen bond in a single reaction through a sequence of C–H oxidative coupling, ipso-cyclization and dearomatization processes. This protocol affords a straightforward

  描述了N-芳基丙酰胺与作为 CF 2 CO 2 Et 自由基前体的溴二氟乙酸乙酯的可见光催化二氟乙酰化螺环化。这种方法允许通过一系列 C-H 氧化偶联、同环化和脱芳构化过程在单个反应中形成两个碳-碳键和一个碳-氧键。该协议提供了一种直接合成含 CF 2 CO 2 Et 的螺[4.5] 三烯酮的方法，产率适中至高。
• Unexpected Substituent Effects in Spiro-Compound Formation: Steering <i>N</i>-Aryl Propynamides and DMSO toward Site-Specific Sulfination in Quinolin-2-ones or Spiro[4,5]trienones
  作者：Xiaoxian Li、Yuanxun Wang、Yaxin Ouyang、Zhenyang Yu、Beibei Zhang、Jingran Zhang、Haofeng Shi、Han Zuilhof、Yunfei Du

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00775

  日期：2021.7.16

  pathways leading to the formation of quinolin-2-ones for mild substituents and spiro[4,5]trienones for both electron-withdrawing and -donating substituents, respectively. On the basis of both computational and experimental results, a new mechanism has been put forward that accounts for the exclusive spirolization/defluorination process and the surprising substituent effects.

  高度依赖于取代基的重排允许通过N-芳基丙酰胺的分子内亲电环化新的和 SOCl 2诱导的 3-methylthioquinolin-2-ones 和 3-methylthiospiro[4.5] trienones 的不同合成。DMSO 既充当溶剂又充当硫源，并且使用 DMSO- h 6 / d 6能够将 SCH 3或 SCD 3部分结合到杂环骨架的 3 位。不同段- 取代基触发不同的反应途径，分别导致温和取代基的喹啉-2-酮和吸电子和供电子取代基的螺[4,5] 三烯酮的形成。在计算和实验结果的基础上，提出了一种新的机制，可以解释独特的螺旋化/脱氟过程和令人惊讶的取代基效应。
• Electrochemical Synthesis of Spiro[4.5]trienones through Radical‐Initiated Dearomative Spirocyclization
  作者：Jiawei Hua、Zheng Fang、Mixue Bian、Tao Ma、Man Yang、Jia Xu、ChengKou Liu、Wei He、Ning Zhu、Zhao Yang、Kai Guo

  DOI：10.1002/cssc.202000098

  日期：2020.4.21

  A novel and green route has been developed for the electrochemical synthesis of spiro[4.5]trienones through radical-initiated dearomative spirocyclization of alkynes with diselenides. This metal-free and oxidant-free electrosynthesis reaction was performed in an undivided cell under mild conditions. A variety of selenation spiro[4.5]trienones products were prepared in moderate-to-good yields, showing

  已经开发了一种新颖的绿色路线，用于通过自由基引发的炔烃与二硒化物的螺合成[4.5]三烯酮的电化学合成。这种无金属和无氧化剂的电合成反应是在温和条件下在未分裂的电池中进行的。以中等到良好的产率制备了多种硒化螺[4.5]三烯酮产品，显示出广泛的范围和对官能团的耐受性。而且，与电合成相结合的已开发的连续流系统具有实现放大反应的潜力，克服了常规电化学放大反应的低效率。