cis-chloromethyl[bis(dicyclohexylphosphino)ethane]palladium(II) | 220214-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: cis-chloromethyl[bis(dicyclohexylphosphino)ethane]palladium(II)
• 英文别名: Mazet's catalyst；[Pd(dcpe)MeCl]；[(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)Pd(Cl)CH3]；carbanide;dicyclohexyl(2-dicyclohexylphosphanylethyl)phosphane;palladium(2+);chloride
• CAS: 220214-15-3
• 化学式: C₂₇H₅₁ClP₂Pd
• 分子量: 579.522
• InChiKey: ILYQKLRVENNNSK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.73
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium hydrogen sulfide 、 cis-chloromethyl[bis(dicyclohexylphosphino)ethane]palladium(II) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到cis-sulfhydrylmethyl[bis(dicyclohexylphosphino)ethane]palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  将元素硫和SO 2插入铂化合物的金属氢化物和金属碳键中

  摘要：

  已发现元素硫（S 8）仅将一个硫原子插入烷基铂和芳基氢化物络合物[（dcpe）PtRH]（dcpe = Cy 2 PC 2 H 4 PCy 2）的金属氢化物键中。与母体化合物不同，插入S的配合物不会发生还原消除反应，从而形成相应的烷烃或芳硫醇。甲烷从甲基巯基配合物中损失掉。还发现二氧化硫插入到铂-甲基键中以形成相应的S-键亚磺酸盐，当与无机酸反应时会生成甲基亚磺酸。

  DOI：

  10.1021/om980772s
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 、 chloromethyl(1,5-cyclooctadiene)palladium(II) 以 苯 为溶剂， 以88%的产率得到cis-chloromethyl[bis(dicyclohexylphosphino)ethane]palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  将元素硫和SO 2插入铂化合物的金属氢化物和金属碳键中

  摘要：

  已发现元素硫（S 8）仅将一个硫原子插入烷基铂和芳基氢化物络合物[（dcpe）PtRH]（dcpe = Cy 2 PC 2 H 4 PCy 2）的金属氢化物键中。与母体化合物不同，插入S的配合物不会发生还原消除反应，从而形成相应的烷烃或芳硫醇。甲烷从甲基巯基配合物中损失掉。还发现二氧化硫插入到铂-甲基键中以形成相应的S-键亚磺酸盐，当与无机酸反应时会生成甲基亚磺酸。

  DOI：

  10.1021/om980772s
• 作为试剂：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-醇 在 cis-chloromethyl[bis(dicyclohexylphosphino)ethane]palladium(II) 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 环己烯 为溶剂， 反应 18.0h， 以75%的产率得到6-甲基-2-庚酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化高度取代的烯丙醇、高烯丙醇和烯基醇异构化的范围和机制

  摘要：

  在此，我们报告了通过单一催化体系钯催化的高度取代的烯丙醇和链烯醇的异构化。操作简单的反应方案适用于广泛的底物，并显示出广泛的官能团耐受性，并且产物通常以高化学产率分离。实验和计算机制研究为由重复迁移插入/β-H 消除序列组成的链行走过程提供了补充和收敛的证据。有趣的是，在烯丙醇异构化过程中，催化剂不会从底物上解离，而当烷基链上存在额外的取代基时，它会在烯醇异构化过程中脱离。

  DOI：

  10.1021/ja508736u

文献信息

• Insertion of Imines into Palladium-Acyl Bonds: Towards Metal-Catalyzed Alternating Copolymerization of Imines with Carbon Monoxide To Form Polypeptides
  作者：Smita Kacker、Jang Sub Kim、Ayusman Sen

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980518)37:9<1251::aid-anie1251>3.0.co;2-4

  日期：1998.5.18

  From a methyl ligand, CO, and an imine a chelating amide ligand is formed by insertion of the C=N bond into the metal-acyl bond in cationic palladium(II) complexes (see reaction below). The cationic acylpalladium complexes are obtained from CO and readily accessible palladium starting materials. LL=diphosphane ligand.

  由甲基配体，CO和亚胺，通过将C = N键插入阳离子钯（II）配合物中的金属-酰基键中，形成螯合酰胺配体（请参见以下反应）。阳离子酰基铝配合物是从一氧化碳和易于获得的钯原料中获得的。LL ＝二膦配体。