6-benzyloxy-hex-2-ynoic acid methyl ester | 102438-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-benzyloxy-hex-2-ynoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 6-(benzyloxy)hex-2-ynoate；2-Hexynoic acid, 6-(phenylmethoxy)-, methyl ester；methyl 6-phenylmethoxyhex-2-ynoate
• CAS: 102438-16-4
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: WNJYHJAFBLMRTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-benzyloxy-hex-2-ynoic acid methyl ester 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以51%的产率得到6-benzyloxyhex-2-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Deconjugative Conversion of α-Alkynyl Esters to α,α-Disubstituted β-Alkynyl Esters

  摘要：

  We report the development of a method for the conversion of a variety of conjugated alpha-alkynyl esters to alpha,alpha-disubstituted beta-alkynylesters through the use of strong amide bases. Studies indicate that the second equivalent of base leads to the dianion intermediate. Optimal conditions included the use of 2 equiv of lithium diisopropylamide in THF with HMPA as the cosolvent followed by trapping with a variety of carbon electrophiles. Trapping with bis-electrophiles leads to spiro cycloalkane products.

  DOI：

  10.1021/jo050218+
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.58h， 生成 6-benzyloxy-hex-2-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  CuI / Pd0合作双催化：四取代烯烃的可调立体选择性结构。

  摘要：

  本文介绍了使用铜和钯试剂的可调和立体选择性双催化系统。这种甲硅烷基化和钯催化的烯丙基化反应可轻松获得三取代的链烯基硅烷。对反应条件进行微调，可以选择性地使用一种立体异构体。这种新方法可耐受两个偶联配偶体上的不同取代基，并具有很高的立体选择性。一锅反应涉及Cu I / Pd 0协同双催化剂，直接满足了开发更多时间效率和更少浪费的合成途径的需求。

  DOI：

  10.1002/chem.201304284

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Batzelladine A and (−)-Batzelladine D via [4 + 2]-Annulation of Vinyl Carbodiimides with <i>N</i>-Alkyl Imines
  作者：Michael A. Arnold、Kenneth A. Day、Sergio G. Durón、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja063860+

  日期：2006.10.1

  this strategy, together with additional key steps such as long-range directed hydrogenation and diastereoselective intramolecular iodo-amination, led to highly convergent total syntheses of (-)-batzelladine D and (+)-batzelladine A with excellent stereocontrol.

  已经开发出乙烯基碳二亚胺与手性 N-烷基亚胺的非对映选择性 [4 + 2]-环化，以获取 batzelladine 生物碱的立体化学丰富的多环胍核。该策略的应用，连同其他关键步骤，如远程定向氢化和非对映选择性分子内碘胺化，导致 (-)-batzelladine D 和 (+)-batzelladine A 的高度收敛全合成具有出色的立体控制。
• Studies on the Base-Promoted Conversion of Conjugated Alkynyl Esters to α-Substituted α-Allenyl Esters
  作者：Salvatore D. Lepore、Yuanjun He、Pamela Damisse

  DOI：10.1021/jo0487754

  日期：2004.12.1

  variety of conjugated alkynyl esters to α-substituted conjugated allenyl esters (racemic) through the use of strong amide bases. Substantially improved yields over typical enolate formation conditions were observed with the use of 2 equiv of lithium diisopropylamide. Trapping studies indicate that the second equivalent of base likely leads to the dianion intermediate, which upon addition of methyl iodide

  我们报告了通过使用强酰胺碱将多种共轭炔基酯转化为α-取代的共轭烯丙基酯（外消旋）的有效方法的发展。通过使用2当量的二异丙基氨基锂锂，观察到在典型的烯醇化物形成条件下产率显着提高。诱捕研究表明，第二当量的碱可能会生成二价阴离子中间体，该二价中间体在添加甲基碘，三甲基甲硅烷基氯或三丁基氯化锡时会生成α-取代的共轭烯基和β，γ-炔基共轭酯的混合物。进一步的优化表明，添加剂盐（如LiCl）主要导致烯基化产物，而使用HMPA作​​为助溶剂可得到β，γ-炔基去共轭的烷基化产物。碱的作用，碱的浓度，
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropenyl Esters: Access to Enantioenriched <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropanes
  作者：Khalil Yamani、Hugo Pierre、Alexis Archambeau、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.202008572

  日期：2020.10.12

  Catalytic enantioselective access to disubstituted functionalized gem‐difluorocyclopropanes, which are emerging fluorinated motifs of interest in medicinal chemistry, was achieved through asymmetric transfer hydrogenation of gem‐difluorocyclopropenyl esters, catalyzed by a Noyori–Ikariya (p‐cymene)‐ruthenium(II) complex, with (N‐tosyl‐1,2‐diphenylethylenediamine) as the chiral ligand and isopropanol

  到二取代的官能化催化对映选择性访问宝石-difluorocyclopropanes，这些新兴的在药物化学兴趣氟化基序，通过的不对称转移氢化来实现宝石-difluorocyclopropenyl酯，由野依-Ikariya（催化p -cymene） -钌（II）络合物，其中（N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙二胺）为手性配体，异丙醇为氢供体。得到的顺式-二氟环丙酸酯具有中等到高的对映选择性（ee = 66–99％），并且后官能化反应使人们能够获得包含顺式或反式的有价值的结构单元。-宝石-二氟环丙基基序。
• Synthesis of Functionalized α,α-Disubstituted β-Alkynyl Esters from Allenoates through an Alkynylenolate Intermediate
  作者：Weibo Wang、Bo Xu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ol801287t

  日期：2008.9.1

  Highly substituted alpha,alpha-disubstituted beta-alkynyl esters are readily prepared from allenyl esters and either alkyl halide, acid chloride, or alkyl chloroformate, mediated by an amide base. This highly efficient and mild process tolerates various functional groups and provides alpha,alpha-disubstituted beta-alkynyl esters in good to excellent yields. This method is especially suitable for the

  高取代度的α，α-二取代的β-炔基酯很容易由烯丙基酯和由酰胺碱介导的烷基卤，酰氯或氯甲酸烷基酯制备。这种高效温和的方法可耐受各种官能团，并以良好或极好的收率提供α，α-二取代的β-炔基酯。该方法特别适合于合成1，n-烯炔或1，n-二炔（n> 4）。1,5-烯炔的亲电环化产生高度官能化的γ-碘内酯，而其铂催化的环异构化产生1,3-环己二烯。
• Pd-Catalyzed Sulfinylzincation of Activated Alkynes with 1-Alkynyl Sulfoxides as a Sulfinyl Source
  作者：Naoyoshi Maezaki、Suguru Yagi、Ryoko Yoshigami、Jun Maeda、Tomoko Suzuki、Shizuka Ohsawa、Kouji Tsukamoto、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo034108j

  日期：2003.7.1

  with 1-alkynyl sulfoxide as a sulfinyl source was developed. Bis-sulfinyl alkenes were formed in good yields on treatment of 1-alkynyl sulfoxides with Et(2)Zn in the presence of a Pd-catalyst, wherein zinc sulfenate (or sulfinylzinc) species would be generated in situ to undergo highly syn-selective conjugate addition to the 1-alkynyl sulfoxides. By using 3,3-dimethyl-1-butynyl sulfoxides, formation of

  开发了前所未有的Pd催化的亚砜基1-炔基亚砜催化的亚磺酰基锌化反应。在Pd催化剂存在下，用Et（2）Zn处理1-炔基亚砜时，高产率地形成了双亚磺酰基烯烃，其中，亚硫酸锌（或亚磺酰基锌）物质将在原位生成，以进行高度同位选择性共轭加成至1-炔基亚砜。通过使用3，3-二甲基-1-丁炔基亚砜，完全抑制了双亚磺酰基烯烃的形成，并且实现了活化炔烃的亚磺酰基锌化。该反应耐受各种功能，并且由于炔烃的δ位处杂原子的相邻基团的参与而大大促进了该反应。