| 1562259-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• CAS: 1562259-03-3
• 化学式: C₁₈H₂₇BO₂S
• 分子量: 318.288
• InChiKey: XDRUVDBCRKBYRF-PEZBUJJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.48
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯,(1-己炔基硫代)- 、 频那醇硼烷 在 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.25h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化硫代乙炔的区域发散性硼氢化合成（Z）-1-硫代和（Z）-2-硫-1-烯基硼酸酯：实验和理论研究

  摘要：

  thioacetylenes的铜催化的发散硼氢化已经实现，提供（Ž）-1-硫代或（Ž在中度到高收率和优异的区域选择性和立体选择性，）-2-硫基-1-烯基硼酸酯通过使用频哪醇或bis（pinacolato）diboron作为硼氢化试剂。DFT计算表明，硫原子通过极化C–C三键并参与HOMO轨道，在确定区域选择性中起着关键作用。此外，SR基团可以用作良好的离去基团，从而可以精确合成六种三取代烯烃的区域和立体异构体5通过C–B​​和C–S键的迭代交叉耦合。显然，这对于有机合成中立体化学多样的三取代烯烃的组装将是有价值的。

  DOI：

  10.1021/jo4028402

文献信息

• Ir-Catalyzed Regioselective Dihydroboration of Thioalkynes toward <i>Gem</i>-Diboryl Thioethers
  作者：Yong Wang、Yuxuan Li、Lei Wang、Shengtao Ding、Lijuan Song、Xinhao Zhang、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.2c10881

  日期：2023.2.1

  delivering the two boryl groups, which is remarkable in view of the many competitive paths including monohydroboration, 1,2-dihydroboration, dehydrodiboration, triboration, tetraboration, etc. Control experiments combined with DFT calculations suggested that this process involves two sequential hydroboration events. The second hydroboration requires a higher energy barrier due to severe steric repulsion in

  虽然1,1-二硼基（宝石-二硼基）化合物是有价值的合成基础材料，但目前相关研究主要集中在α-位没有杂官能团的1,1-二硼基烷烃。具有 α- 杂取代基的宝石-二硼基化合物虽然用途广泛，但可获得性有限，因此很少使用。在此，我们开发了第一个杂炔烃的 α-二氢硼化反应，可有效构建偕二硼基、杂取代和四取代碳中心。这种直接、实用、温和且原子经济的反应是对依赖宝石去质子化的传统多步合成策略的有吸引力的补充-二硼基甲烷的强碱。具体而言，[Ir(cod)(OMe)] 2被发现对硫代炔烃的这一过程特别有效，在递送两个硼基时产生出色的 α-区域选择性，这在包括单氢硼化在内的许多竞争路径中非常显着， 1,2-二硼氢化、脱氢硼化、三硼化、四硼化等。控制实验与 DFT 计算相结合表明该过程涉及两个连续的硼氢化事件。第二次硼氢化需要更高的能垒，因为在产生高度拥挤的 α-硫基宝石-二硼基碳中心时存在严重的空间排斥，这是一种以前几乎不为人知的结构基序。