(R)-octan-2-yldiphenylphosphine oxide | 173066-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-octan-2-yldiphenylphosphine oxide
• 英文别名: [[(2R)-octan-2-yl]-phenylphosphoryl]benzene
• CAS: 173066-84-7
• 化学式: C₂₀H₂₇OP
• 分子量: 314.408
• InChiKey: LLUZZGUWWJVZKG-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  408.0±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (R)-octan-2-yldiphenylphosphine oxide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2-Diphenylphosphinoyl-2-trimethylsilyloctane
  参考文献：
  名称：

  环丁酮作为锂化膦氧化物的亲电试剂：“内部淬灭”条件

  摘要：

  环丁酮与锂化氧化膦的反应比与LDA的反应更快，可以在“内部淬灭”条件下使用，以研究某些锂化氧化膦的稳定性和立体化学完整性。所得结果用于非对映体控制的其他酮的添加中。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06691-0
• 作为产物：
  描述：

  在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (R)-octan-2-yldiphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  使用非对映体纯和对映体富集的氧化膦研究锂化氧化膦的构型稳定性

  摘要：

  外消旋但非对映体纯的氧化膦的锂化，然后进行亲电淬火，表明锂化的氧化膦在THF中在–78°C的条件下在几分钟内不稳定。这些结果已使用旋光性氧化膦进行了验证：用Me 3 SiCl和环丁酮进行的锂化和原位淬灭实验表明，即使在其与这些亲电试剂反应的时间尺度上，锂衍生物也不是构型稳定的。

  DOI：

  10.1039/p19960002567

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Reductive Hydroalkylation of Olefins with α-Heteroatom Phosphorus or Sulfur Alkyl Electrophiles
  作者：Shi-Jiang He、Jia-Wang Wang、Yan Li、Zhe-Yuan Xu、Xiao-Xu Wang、Xi Lu、Yao Fu

  DOI：10.1021/jacs.9b09415

  日期：2020.1.8

  bond formation reactions have been made in recent years through the use of transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions of racemic secondary alkyl electrophiles with organometallic reagents. Herein, we report a general process for the asymmetric construction of alkyl-alkyl bonds adjacent to heteroatoms, namely, a nickel-catalyzed enantioconvergent reductive hydroalkylation of olefins with α-heteroatom

  近年来，通过使用外消旋仲烷基亲电试剂与有机金属试剂的过渡金属催化交叉偶联反应，对映收敛 C(sp3)-C(sp3) 键形成反应取得了重大进展。在此，我们报告了与杂原子相邻的烷基-烷基键的不对称构建的一般过程，即镍催化的烯烃与 α-杂原子磷或硫烷基亲电试剂的对映聚合还原加氢烷基化反应。包括使用容易获得的烯烃，该反应具有相当大的优势，如反应条件温和、底物范围广、官能团兼容性好，使其成为传统亲电-亲核交叉偶联反应的理想替代方案。
• On the configurational stability of lithiated phosphine oxides
  作者：Peter O'Brien、Stuart Warren

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01743-2

  日期：1995.11

  Two methods have been used to determine whether lithiated phosphine oxides arc configurationally stable in THF at −78 °C: from both, we conclude that lithiated phosphine oxides are not configurationally stable even on the timescale of reaction with internal electrophiles (eg Me3SiCl).

  已经使用两种方法确定锂化的氧化膦在－78°C下在THF中是否构型稳定：从这两种方法，我们得出结论，即使在与内部亲电试剂反应的时间尺度上，锂化的氧化膦也不是构型稳定的（例如Me 3 SiCl） 。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α‐Substituted Vinylphosphonates and Diarylvinylphosphine Oxides
  作者：Hanlin Wei、Hao Chen、Jianzhong Chen、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202214990

  日期：2023.2

  The first efficient Ni-catalyzed asymmetric hydrogenation of terminal olefins using H2 was developed, affording chiral ethylphosphine products with up to 99 % yield, 96 % ee and 1000 S/C (substrate/catalyst). The calculation and experimental mechanism study indicate that the two added hydrogen atoms of the product originate from H2 and the reaction proceeds through a NiII rather than Ni0 cyclic process

  开发了第一个使用 H 2对末端烯烃进行有效的镍催化不对称氢化反应，提供了高达 99% 收率、96% ee 和 1000 S/C（底物/催化剂）的手性乙基膦产物。计算和实验机理研究表明，产物中加入的两个氢原子来源于H 2，反应通过Ni II而不是Ni 0循环过程进行。