bis[[1-methyl-1-(di-p-tolylphosphino)ethyl]cyclopentadienyl]dichlorozirconium | 198765-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[[1-methyl-1-(di-p-tolylphosphino)ethyl]cyclopentadienyl]dichlorozirconium
• 英文别名: [dichlorobis([2-(di-p-tolylphosphanyl)isopropyl]cyclopentadienyl)zirconium]；bis[(1-methyl-1-di-p-tolylphosphinoethyl)cyclopentadienyl]zirconium dichloride；2-cyclopenta-1,3-dien-1-ylpropan-2-yl-bis(4-methylphenyl)phosphane;dichlorozirconium(2+)
• CAS: 198765-93-4
• 化学式: C₄₄H₄₈Cl₂P₂Zr
• 分子量: 800.943
• InChiKey: UCGJKDYBCZNCDF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[[1-methyl-1-(di-p-tolylphosphino)ethyl]cyclopentadienyl]dichlorozirconium 、 四(五氟苯基)-硼酸锂(1:1) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以67%的产率得到[chlorobis([2-(di-p-tolylphosphanyl)isopropyl]cyclopentadienyl)zirconium] tetrkis(pentafluorophenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基环系上悬垂（二芳基膦基）烷基和（二甲氨基）烷基取代基稳定的（氯）二茂锆阳离子的合成和动态特征

  摘要：

  用 Li[B(C6F5)4 处理取代的（二芳基膦酰基）甲基-4 茂金属配合物 [(C5H4-CR1R2-PAr2)2ZrCl2]（2：R1/R2 = CH3/CH3、H/CH3、H/芳基） ] 在二氯甲烷溶液中导致氯化物配体提取（LiCl 沉淀）以产生复合物 [(C5H4−CR1R2−PAr2)2Zr−Cl+] (5)，两个磷酰基在内部与金属中心配位。在 5c 的情况下观察到三种可能的非对映异构体（R1 = H；R2 = CH3），而较大的 R2 取代基提供更高的选择性。Zr-磷烷键的热诱导（可逆）裂解导致动态 NMR 行为。对于这些复合物 trans-5d (R1 = H; R2 = Ph) 和 trans-5e (R1 =) 中的分子内平衡过程，获得了 ΔG≠(298 K) = 14.8 ± 0.5 和 14.5 ± 0.5 kcal/mol 的吉布斯活化能H；R2 = 二茂铁），分别。用

  DOI：

  10.1002/ejic.200390210
• 作为产物：
  描述：

  lithio(1-methyl-1-di-p-tolylphosphinoethyl)cyclopentadienide 、 氯化锆(IV) 生成 bis[[1-methyl-1-(di-p-tolylphosphino)ethyl]cyclopentadienyl]dichlorozirconium
  参考文献：
  名称：

  内部膦稳定的锆茂阳离子，采用（（二芳基膦基）甲基）环戊二烯基配体系统取代

  摘要：

  用1摩尔当量的B（C 6 F 5）3处理二甲基锆茂配合物[（Cp-CMe 2 -PAr 2）2 ZrMe 2 ]，2a（Ar = p-甲苯基），得到盐[[Cp- CMe 2 -PAr 2）2 ZrMe + MeB（C 6 F 5）3 - ]，3a。3a的X射线晶体结构分析表明，两个-PAr 2单元均在接近C 2的分子内与锆配位。[Zr] -CH 3基团位于弯曲的茂金属σ-配体平面的中心位置的对称排列。的治疗2A与2当量B（C的6 ˚F 5）3产生高反应性的二价阳离子系统[（CP-CME 2 -par 2）2的Zr 2+ ]（4具有两个MEB（C 6 ˚F 5）3 -的阴离子）。高亲电性阳离子4从二氯甲烷溶剂中提取氯离子，生成[（Cp-CMe 2 -PAr 2）2 Zr-Cl+ ]（5，用MEB（C 6 ˚F 5）3 -阴离子）。相同的阳离子（5 ”，与CLB（C 6 ˚F 5）3 -从[（CP-CME的反应得到阴离子）2

  DOI：

  10.1021/om970573t

文献信息

• The synthesis of substituted bis[(diarylphosphinomethyl)cyclopentadienyl]zirconocene dichloride complexes for the preparation of heterodimetallic complexes containing early/late transition metal combinations
  作者：Boris Bosch、Gerhard Erker、Roland Fröhlich

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)06002-7

  日期：1998.4

  Abstract Fulvenes ( 1a–e ) derived from condensation of cyclopentadiene with acetone or a variety of aldehydes were treated with LiPAr 2 (Ar = phenyl, p -tolyl) to yield the respective substituted (diarylphosphinomethyl)cyclopentadienides ( 2, 3 ). Subsequent reaction with ZrCl 4 (THF) 2 gave the respective bis[(diarylphosphinomethy])cyclopentadienyl]zirconium dichlorides ( Ar = phenyl ( 4 ), p -tolyl

  摘要用LiPAr 2（Ar =苯基，对甲苯基）处理了由环戊二烯与丙酮或多种醛缩合而得的丁二烯（1a–e），得到了各自取代的（二芳基膦基甲基）环戊二烯（2，3）。随后与ZrCl 4（THF）2反应，得到相应的双[（二芳基膦基甲基）]环戊二烯基]二氯化锆（Ar =苯基（4），对甲苯基（5））。通过X射线衍射表征了复合的rac-[C 5 H 4 -CH（CH 3）-PPh 2] 2 ZrCl 2（rac-4b）。配合物4a和5a [（CP-CMe 2 -PAr 2）2 ZrCl 2]与PdCl 2（NCPh）2或PtCl 2（NCPh）2的反应导致反式-（茂金属-螯合-膦基）的形成。金属配合物6–9（例如反式-Cl 2 Pd（Ph 2 P-CMe 2 -CP）2 ZrCl 2]。从[CP-CH（CMe 3）PPh 2] 2 ZrCl 2与PdCl 2（NCPh）2的反应产物中提取氯离子，最终得到
• Synthesis and structural characterization of [H(OEt2)2]+[(C3H3N2){B(C6F5)3}2]−—a Brønsted acid with an imidazole-derived ‘non-coordinating’ anion
  作者：Dominik Vagedes、Gerhard Erker、Roland Fröhlich

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01292-x

  日期：2002.1

  [Li(THF)4]+[(C3HMe2N2)B(C6F5)3}2]− (6b·THF) was characterized by X-ray diffraction. Deprotonation of benzimidazole followed by the addition of two B(C6F5)3 equivalents gave the corresponding benzimidazolide-based anion, isolated as the lithium compound 6c. The lithium salts 6 of the large ‘non-nucleophilic’ anion system [(C3HR2N2)B(C6F5)3}2]− were employed in the generation of Group 4 metallocene cations by salt

  通过咪唑与正丁基锂的NH脱质子化反应生成的咪唑啉锂与两个摩尔当量的形成NB键的三（五氟苯基）硼烷反应生成Li + [（C 3 H 3 N 2）B （C 6 F 5）3 } 2 ] -（6a，以＞ 70％的产率分离）。从4，5-二甲基咪唑开始的类似反应序列得到相应的盐6b。它的THF配位产物[Li（THF）4 ] + [（C 3 HMe 2 N 2通过X射线衍射对）B（C 6 F 5）3 } 2 ] -（6b· THF）进行表征。苯并咪唑去质子化，然后添加两个B（C 6 F 5）3当量，得到相应的苯并咪唑基阴离子，分离为锂化合物6c。大型“非亲核”阴离子系统的锂盐6 [（C 3 HR 2 N 2）B（C 6 F 5）3 } 2 ] -通过盐复分解反应将其用于生成第4组金属茂阳离子。用盐酸的乙醚溶液处理6a，得到产物[H（OEt 2）2 ] + [（C 3 H 3 N 2）B（C 6