4-methyl-N-(3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide | 1609632-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-{3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-ynyl}benzenesulfonamide
• CAS: 1609632-64-5
• 化学式: C₁₇H₁₄F₃NO₂S
• 分子量: 353.365
• InChiKey: DNAFMOIVOFIHFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.17
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (Z)-(4-(2-methylprop-1-en-1-yl)-1-tosylpyrrolidin-3-ylidene)(4-(trifluoromethyl)phenyl)methyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  TfOH和HBF 4介导的丙二烯炔基苯的形式环异构化和[4 + 3]环加成

  摘要：

  开发了无金属，TfOH（1.1当量）介导的易于制备的烯丙基-炔基苯的正式环异构化反应，得到吡咯烷和环戊烷衍生物。该反应通过从丙二烯生成烯丙基阳离子开始，然后由炔烃与烯丙基阳离子反应，得到乙烯基阳离子，该乙烯基阳离子最终被三氟甲磺酸根（TfO）阴离子拦截。通过使用10当量的TfOH（可以将过量的酸用于促进酸介导的环异构化产物的Friedel-Crafts反应），可以将该环异构化进一步调整为酸介导的分子内形式的[4 + 3]环加成反应。通过使用HBF 4或Me 3 OBF 4作为氟源，本系统还可以应用于合成的掺入F的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00393
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧羰基)对甲苯磺酰胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-methyl-N-(3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过Au催化的炔烃系链的丁烯N，N-缩醛的Au催化环异构化反应，可制得环丁烯

  摘要：

  N-保护的炔丙基胺和3-溴丙酸酯之间的碱促进的反应容易以良好的产率提供了一系列新型的稳定的炔烃系链烯酮N，N-乙缩醛。首次通过金催化乙烯酮N，N-乙缩醛的分子内环异构化反应，合成了多种结构复杂的环丁烯稠合的ze庚因杂环。根据1 H NMR研究推论出可能的反应途径。

  DOI：

  10.1021/ol501125r

文献信息

• Cobalt-catalyzed (Z)-selective semihydrogenation of alkynes with molecular hydrogen
  作者：Caiyou Chen、Yi Huang、Zongpeng Zhang、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c7cc01228d

  日期：——

  A cobalt-catalyzed highly (Z)-selective semihydrogenation of alkynes using molecular H2 was developed using commercially available and cheap cobalt precursors. A variety of (Z)-alkenes were obtained in moderate to excellent selectivities...

  使用可商购的廉价钴前体开发了使用分子H2的钴催化炔烃的高度（Z）选择性半氢化反应。以中等至极好的选择性获得了各种（Z）烯烃。
• Copper‐Catalyzed Azide–Ynamide Cyclization to Generate α‐Imino Copper Carbenes: Divergent and Enantioselective Access to Polycyclic N‐Heterocycles
  作者：Xin Liu、Ze‐Shu Wang、Tong‐Yi Zhai、Chen Luo、Yi‐Ping Zhang、Yang‐Bo Chen、Chao Deng、Rai‐Shung Liu、Long‐Wu Ye

  DOI：10.1002/anie.202007206

  日期：2020.10.5

  Here an efficient copper‐catalyzed cascade cyclization of azide‐ynamides via α‐imino copper carbene intermediates is reported, representing the first generation of α‐imino copper carbenes from alkynes. This protocol enables the practical and divergent synthesis of an array of polycyclic N‐heterocycles in generally good to excellent yields with broad substrate scope and excellent diastereoselectivities

  在此报道了通过α-亚氨基铜卡宾中间体对叠氮化物-酰胺类进行有效的铜催化级联环化反应，代表了炔烃的第一代α-亚氨基铜碳烯。该协议使多环N-杂环阵列的实用和发散性合成具有良好的收率，具有广泛的底物范围和出色的非对映选择性，通常具有良好的产率。此外，通过使用BOX-Cu络合物作为手性催化剂，已经实现了具有高对映选择性（高达98：2 er）的不对称叠氮化物-酰胺酰胺环化反应。因此，该协议构成了不对称叠氮化物-炔烃环化的第一个例子。理论计算进一步支持了该级联环化的机理原理。
• Palladium-catalysed stereoselective synthesis of 4-(diarylmethylidene)-3,4-dihydroisoquinolin-1(2<i>H</i>)-ones: expedient access to 4-substituted isoquinolin-1(2<i>H</i>)-ones and isoquinolines
  作者：Amrita Mondal、Priyanka Kundu、Moumita Jash、Chinmay Chowdhury

  DOI：10.1039/c7ob02788e

  日期：——

  Reduction of the carbonyl group of 7 was smoothly carried out with borane dimethyl sulphide. Subsequent treatment with KOtBu provided an easy access to 4-substituted isoquinolines 10a if carried out in refluxing 1,4-dioxane, while reaction in DMF at rt led to the incorporation of an extra hydroxyl group at the benzylic position of the isoquinolines to give 10b. This straightforward and metal free procedure

  已经开发了一种有效的方法，用于通过使用容易获得的底物在室温通过串联Heck-Suzuki偶联立体合成4-（二芳基亚甲基）-3,4-二氢异喹啉-1（2 H）-ones 7。DBU容易地将这些化合物的环外双键转化为内环，提供8和9。用硼烷二甲基硫醚平稳地还原7的羰基。如果在回流的1，4-二恶烷中进行，随后用KO t Bu处理容易获得4-取代的异喹啉10a，而在室温下在DMF中的反应导致在异喹啉的苄基位置上引入了额外的羟基。给10b。这种简单且无金属的程序将替代现有程序的更好选择。很少有产品也可以转化为结构类似于已知生物活性化合物的杂环支架。
• Ynamides as Three-Atom Components in Cycloadditions: An Unexplored Chemical Reaction Space
  作者：Dominic Campeau、Alice Pommainville、Fabien Gagosz

  DOI：10.1021/jacs.1c04051

  日期：2021.6.30

  3-dipolar cycloadditions have appeared to be a fertile area for research, as attested by the numerous synthetic transformations and resulting applications that have been developed during the past 60 years, the use of neutral three-atom components (TACs) in (3+2) cycloadditions remains comparatively sparse. Neutral TACs, however, have great synthetic potential given that their reaction with a π system

  虽然 1,3-偶极环加成似乎是一个研究的沃土，过去 60 年来开发的众多合成转化和由此产生的应用证明了这一点，但中性三原子组分 (TAC) 在 ( 3+2) 环加成仍然相对稀疏。然而，中性 TAC 具有巨大的合成潜力，因为它们与 π 系统的反应可以产生可用于进一步化学处理的两性离子环加合物。我们在此报道，炔酰胺是一类在过去二十年受到广泛关注的碳 π 系统，可以在与炔烃的热诱导分子内 (3+2) 环加成反应中用作中性 TAC，产生各种官能化吡咯。该转化被认为是通过吡咯鎓叶立德的中介作用逐步发生的，其中氮原子上的吸电子基团经历分子内1,2-位移以产生中性吡咯。这项工作展示了炔酰胺反应性的一个尚未探索的方面，在杂环化学中具有巨大的潜力。
• Asymmetric Synthesis of Azepine-Fused Cyclobutanes from Yne-Methylenecyclopropanes Involving Cyclopropanation/C–C Cleavage/Wagner–Meerwein Rearrangement and Reaction Mechanism
  作者：Chen-Long Li、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01071

  日期：2019.8.16

  Ring expansion of in situ generated cyclopropylmethyl cations via Wagner–Meerwein rearrangement to cyclobutanes is widely used in synthesis. However, the cyclopropylmethyl cations generated are planar, which would lead to loss of chiral information in the case of chiral precursors, making an asymmetric version of such ring expansion difficult. In the present work, a gold(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanation/C–C

  通过Wagner-Meerwein重排将原位生成的环丙基甲基阳离子扩环成环丁烷已广泛用于合成中。然而，产生的环丙基甲基阳离子是平面的，在手性前体的情况下，这将导致手性信息的损失，使得这种环膨胀的不对称形式变得困难。在目前的工作中，已经开发了金（I）催化的不对称环丙烷化/ CC裂解/瓦格纳-梅尔文重排的易负担的炔-亚甲基环丙烷（1,6-炔-MCP），以合成3-氮杂双环[5.2]。 0]壬二烯，具有桥头芳基取代基的双环7/4环（氮杂环丁烷与环丁烷稠合）。该反应克服了Wagner-Meerwein重排引起的手性丧失的挑战。密度泛函理论计算表明，最终产物的手性来自该反应的第一个环丙烷化步骤。在随后的CC裂解步骤中，生成的环丙烷中的手性消失，生成刚性的平面环丙基甲基碳正离子中间体。然后，环丙基甲基碳正离子中间体中只有一个环丙基碳原子可以通过Wagner-Meerwein重排过程中的扩环迁移，因此，第