摘要:
双(叔烷基异氰化物)钯(0)配合物通过Si-Siσ键复分解催化1,1,2,2-四甲基-1,2-二硅环戊烷的环扩大低聚反应,得到最多40个环状低聚物元八聚体。通过单晶X射线衍射方法建立了四聚体的环状结构,这表明四聚体的四个Si-Si键处于接近平行的排列。在存在双(叔丁基异氰化物)钯(0)的情况下,二聚体,三聚体和四聚体的反应性表明,当前的Si-Siσ键易位反应可逆地进行,其中-Me 2 Si(CH 2)3 SiMe 2-将二硅环戊烷的单元相继插入低聚物的Si-Si键中以得到更高的低聚物。分离由二硅环戊烷氧化加成到双(叔烷基异氰化物)钯(0)上的中间六元双(有机甲硅烷基)双(叔烷基异氰化物)钯络合物,并用单晶X表征射线法。-Me 2 Si(CH 2)3 SiMe 2-单元的插入也发生在线性乙硅烷和二锗烷中,得到线性低聚物。在Pd(OAc)2存在下,环状三聚体和四聚体与2,6-二异丙基苯基异