(+)-(1R,2S,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-2-vinyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptancarboxaldehyde | 301823-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+)-(1R,2S,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-2-vinyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptancarboxaldehyde
• 英文别名: (1R,2S,4R,5S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-ethenyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carbaldehyde
• CAS: 301823-94-9
• 化学式: C₂₇H₃₄O₃Si
• 分子量: 434.651
• InChiKey: QLLGFSYXKCMJTG-TTZMFTMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-2-vinyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptancarboxaldehyde 在 四丙基高钌酸铵 、 nickel dichloride 吡啶 、 咪唑 、 chromium dichloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (-)-(S)-acetic acid [(1R,2S,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-2-vinyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl](2-formylcyclohex-1-enyl)methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis and potato cyst nematode hatching activity of analogues containing the tetracyclic left-hand substructureElectronic supplementary information (ESI) available: further experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b202020n/

  摘要：

  在我们对马铃薯胞囊线虫天然孵化剂solanoeclepin A的全合成研究中，已经合成了三个含有四环左手子结构的类似物。首先，报道了母四环2的手性纯粹形式的合成。关键步骤是（1）通过铬介导的醛5（见本期前文）和乙烯基三氟磺酸盐6的耦合，得到α，β-不饱和内酯，经过六步转变为三烯4，（2）4的环闭合金属转移反应形成四环3，以及（3）3上最少取代的双键的氧化功能化，得到solanoeclepin A的完全功能化的四环左手子结构。所开发的方法成功地应用于合成两个更复杂的solanoeclepin A类似物9和11。这两个化合物均以非对映异构体混合物形式制备，并在孵化活性测试中显示出有希望的生物活性。

  DOI：

  10.1039/b202020n
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,5S,7S)-6,6-dimethyl-10-oxa-3-azatricyclo[5.2.1.o^1,5]dec-8-en-4-one 在 吡啶 、 咪唑 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 三氧化硫 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 生成 (+)-(1R,2S,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-2-vinyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptancarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the tetracyclic left-hand substructure of solanoeclepin A

  摘要：

  描述了手性纯左手亚结构的溶蝇素 A 的合成。关键步骤包括铬介导的偶联反应，将一种氧杂双环醛与β-酮酸酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯反应，生成一个内酯，以及环闭合烯烃复分解反应以形成七元环。

  DOI：

  10.1039/b003757p

文献信息

• Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis and potato cyst nematode hatching activity of analogues containing the tetracyclic left-hand substructureElectronic supplementary information (ESI) available: further experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b202020n/
  作者：Jorg C. J. Benningshof、Maarten IJsselstijn、Sabine R. Wallner、Anne L. Koster、Richard H. Blaauw、Angeline E. van Ginkel、Jean-François Brière、Jan H. van Maarseveen、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/b202020n

  日期：2002.7.11

  In our studies towards the total synthesis of solanoeclepin A, a natural hatching agent of potato cyst nematodes, three analogues containing the tetracyclic left-handed substructure have been synthesised. First, the synthesis of the parent tetracycle 2 in enantiopure form is reported. Key steps are (1) chromium-mediated coupling of aldehyde 5 (see preceding paper in this issue) and vinyl triflate 6 to furnish an α,β-unsaturated lactone, which was transformed into triene 4 in six-steps, (2) ring-closing metathesis of 4 to tetracycle 3 and (3) oxidative functionalisation of the least substituted double bond of 3 to provide the fully functionalised tetracyclic left-handed substructure of solanoeclepin A. The methodology developed was successfully applied in the synthesis of two more elaborate solanoeclepin A analogues 9 and 11. Both compounds, prepared as mixtures of diastereomers, showed promising biological activity in hatching activity tests.

  在我们对马铃薯胞囊线虫天然孵化剂solanoeclepin A的全合成研究中，已经合成了三个含有四环左手子结构的类似物。首先，报道了母四环2的手性纯粹形式的合成。关键步骤是（1）通过铬介导的醛5（见本期前文）和乙烯基三氟磺酸盐6的耦合，得到α，β-不饱和内酯，经过六步转变为三烯4，（2）4的环闭合金属转移反应形成四环3，以及（3）3上最少取代的双键的氧化功能化，得到solanoeclepin A的完全功能化的四环左手子结构。所开发的方法成功地应用于合成两个更复杂的solanoeclepin A类似物9和11。这两个化合物均以非对映异构体混合物形式制备，并在孵化活性测试中显示出有希望的生物活性。
• Enantioselective synthesis of the tetracyclic left-hand substructure of solanoeclepin A
  作者：Jorg C. J. Benningshof、Richard H. Blaauw、Angeline E. van Ginkel、Floris P. J. T. Rutjes、Jan Fraanje、Kees Goubitz、Henk Schenk、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/b003757p

  日期：——

  The synthesis of the enantiopure left-hand substructure of solanoeclepin A is described. Key steps include a chromium-mediated coupling of an oxabicyclic aldehyde with a β-ketoester-derived enol triflate to give a lactone, and a ring-closing metathesis reaction to form the seven-membered ring.

  描述了手性纯左手亚结构的溶蝇素 A 的合成。关键步骤包括铬介导的偶联反应，将一种氧杂双环醛与β-酮酸酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯反应，生成一个内酯，以及环闭合烯烃复分解反应以形成七元环。