dimethylcarbamic acid 2-formyl-4-bromophenyl ester | 1581705-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethylcarbamic acid 2-formyl-4-bromophenyl ester
• 英文别名: 4-bromo-2-formylphenyl dimethylcarbamate
• CAS: 1581705-61-4
• 化学式: C₁₀H₁₀BrNO₃
• 分子量: 272.098
• InChiKey: LXDDWQUUMBZSNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C
• 沸点：
  353.3±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.522±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 、 5-溴水杨醛 在 叔丁基过氧化氢 、 C₂₁H₁₃CuN₅O₃S₂ 作用下， 以 水 为溶剂， 以75 %的产率得到dimethylcarbamic acid 2-formyl-4-bromophenyl ester
  参考文献：
  名称：

  温和反应条件下以 Cu(II) 钳配合物为活性催化剂的氧化交叉脱氢偶联定向合成氨基甲酸酯

  摘要：

  开发一种空气稳定且廉价的过渡金属催化剂，用于通过各种 2-羰基取代酚衍生物或 1,3-二酮衍生物与 N,N-二取代甲酰胺（C( sp 2）温和条件下的O键形成是合成化学家关注的焦点。在此背景下，我们开发了一种新型苯并噻唑附加的 2,6-二吡啶酰胺基 Cu(II) 配合物，可在稍高的温度（50°C）下轻松生成氨基甲酸酯，反应时间短，催化剂负载量低（ 0.5mol%）首次。合成的配合物通过紫外-可见光、红外、电子顺磁共振光谱、循环伏安法、高分辨率质谱（HRMS）以及单晶X射线衍射分析得到了很好的表征。使用配合物1合成了多种芳香族氨基甲酸酯在温和条件下具有良好/优异的产量和良好的官能团耐受性。对照实验表明该反应通过自由基机制进行，气相色谱 (GC)、GCMS 和 HRMS 证实了自由基介导的中间体的形成。在温和条件下使用低成本和环境友好的催化剂以及对多种官能团的耐受性使得这是一种用于开发氨基甲酸酯的简单合成方法。

  DOI：

  10.1002/jhet.4658

文献信息

• Copper-Catalyzed Oxidative Coupling of Formamides with Salicylaldehydes: Synthesis of Carbamates in the Presence of a Sensitive Aldehyde Group
  作者：Balaji D. Barve、Yang-Chang Wu、Mohamed El-Shazly、Da-Wei Chuang、Yuan-Bin Cheng、Jeh-Jeng Wang、Fang-Rong Chang

  DOI：10.1021/jo402798k

  日期：2014.4.4

  A diverse library of novel carbamates was synthesized utilizing copper-catalyzed oxidative C-O coupling of formamides and salicylaldehydes. Sensitive aldehyde groups remained intact in the presence of an oxidant and a transition-metal salt. Salicylaldehydes bearing electron-donating, electron-withdrawing, and halogen groups as well as 1-hydroxy-2-naphthaldehydes provided the desired carbamates in good to excellent yields.
• Copper-Catalyzed Cross Dehydrogenative Coupling of<i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted Formamides and Phenols: A Direct Access to Carbamates
  作者：Wajid Ali、Saroj K. Rout、Srimanta Guin、Anju Modi、Arghya Banerjee、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1002/adsc.201400659

  日期：2015.2.9

  AbstractAn efficient copper‐catalyzed protocol has been developed for the synthesis of carbamates from dialkylformamides and phenols possessing directing groups such as benzothiazole, quinoline and formyl at the ortho‐position. In this chelation assisted approach, CO bond formation takes place via a cross dehydrogenative coupling (CDC) between the formyl CH of dialkylformamide and phenolic OH in the presence of copper(II)acetate/aqueous tert‐butyl hydroperoxide. Under identical reaction conditions, salicylic acid derivatives underwent amidation with the carboxylic group rather than formamidation of the phenolic OH. The use of a cheap and environmentally benign catalyst along with the tolerance of a wide range of functional groups makes this an easy, phosgene‐free route to carbamates.magnified image