[dichlorobis([2-(dimethylamino)isopropyl]cyclopentadienyl)zirconium] | 190380-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [dichlorobis([2-(dimethylamino)isopropyl]cyclopentadienyl)zirconium]
• 英文别名: bis[η(5)-[1-(N,N-dimethylamino)-1-methylethyl]cyclopentadienyl]zirconium dichloride；2-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-N,N-dimethylpropan-2-amine;dichlorozirconium(2+)
• CAS: 190380-12-2
• 化学式: C₂₀H₃₂Cl₂N₂Zr
• 分子量: 462.617
• InChiKey: NEJWKABVLRVBRP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [dichlorobis([2-(dimethylamino)isopropyl]cyclopentadienyl)zirconium] 、 (butadiene)magnesium 以 甲苯 为溶剂， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双（1-乙烯基氨基-Cp）锆-丁二烯配合物和相关系统中的选择性分子内[N] CH活化

  摘要：

  在-40°C下用甲基锂在乙醚中处理6-（二甲基氨基）-6-甲基五烯富烯（2a）导致CH 3加至C6-富烯碳原子上，从而产生[C 5 H 4 -CMe 2 -NMe 2 ] Li试剂3a，而在-78°C下用THF中的MeLi处理2a会导致去质子化，并形成[C 5 H 4 -C（CH 2）-NMe 2 ] Li（4a）。相反，在这些条件下，用甲基锂处理6-二乙氨基-6-甲基富烯（2b）仅导致H +萃取得到[C 5 H 4 -C（CH 2）-NEt 2 ] Li（4b）。试剂的治疗4与CpZrCl 3个产率烯-CP-取代的金属茂弯曲[η 5 -C 5 H ^ 4 -C（CH 2）-NR 2 ] CpZrCl 2 5a中（R = CH 3）和图5b（R = C 2 H 5）。的类似处理4B与四氯化锆，得到双官能化锆茂配合物[η 5-C 5 H 4 -C（CH 2）-NEt 2 ] 2 ZrCl 2

  DOI：

  10.1021/om020798q
• 作为产物：
  描述：

  zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex 、 [[1-(N,N-dimethylamino)-1-methylethyl]cyclopentadienyl]lithium 以 乙醚 为溶剂， 以71%的产率得到[dichlorobis([2-(dimethylamino)isopropyl]cyclopentadienyl)zirconium]
  参考文献：
  名称：

  发现第4组茂金属阳离子所采取的替代反应途径：甲基锆茂阳离子对Cp-（二甲基氨基）烷基取代基的分子内CH活化

  摘要：

  烷基锂和芳基锂试剂干净地加到6-（N，N-二甲基氨基）富勒烯的亲电子碳中心C6上，得到相应的取代的环戊二烯基锂系统Li [C 5 H 4 -CR 1 R 2 NMe 2 ]。随后用ZrCl 4 ·2THF处理，得到相应的Cp-官能化的锆茂二氯化物。这些与甲基锂反应，得到（C 5 H 4 CR 1 R 2 NMe 2）2 Zr（CH 3）2络合物11a（R1 = R 1 = CH 3）和11b（R 1 = CH 3，R 2 = Ph）。用三（五氟苯基）硼烷处理11生成相应的烷基金属茂阳离子（12），在施加的反应条件（-20°C）下，CH释放1当量的甲烷时，该烷基不稳定。与氮相邻的甲基处的活化和螺-茂金属络合物系统的形成13。在合适的反应条件下，CH活化可能是对烷基锆茂阳离子系统开放的主要反应途径。

  DOI：

  10.1021/om970164x

文献信息

• Synthesis and Dynamic Features of (Chloro)zirconocene Cations Stabilised by Pendant (Diarylphosphanyl)alkyl and (Dimethylamino)alkyl Substituents at Their Cyclopentadienyl Ring Systems
  作者：Steve Döring、Vasily V. Kotov、Gerhard Erker、Gerald Kehr、Klaus Bergander、Olga Kataeva、Roland Fröhlich

  DOI：10.1002/ejic.200390210

  日期：2003.4

  [(C5H4−CR1R2−PAr2)2Zr−Cl+] (5), with both phosphanyl groups internally coordinated to the metal centre. Three possible diastereoisomers are observed in the case of 5c (R1 = H; R2 = CH3), while bulkier R2 substituents give higher selectivities. The thermally induced (reversible) cleavage of the Zr−phosphane linkage results in dynamic NMR behaviour. Gibbs activation energies of ΔG≠(298 K) = 14.8 ± 0.5 and 14.5

  用 Li[B(C6F5)4 处理取代的（二芳基膦酰基）甲基-4 茂金属配合物 [(C5H4-CR1R2-PAr2)2ZrCl2]（2：R1/R2 = CH3/ 、H/ 、H/芳基） ] 在二氯甲烷溶液中导致氯化物配体提取（LiCl 沉淀）以产生复合物 [( −CR1R2−PAr2)2Zr−Cl+] (5)，两个磷酰基在内部与金属中心配位。在 5c 的情况下观察到三种可能的非对映异构体（R1 = H；R2 = ），而较大的 R2 取代基提供更高的选择性。Zr-磷烷键的热诱导（可逆）裂解导致动态 NMR 行为。对于这些复合物 trans-5d (R1 = H; R2 = Ph) 和 trans-5e (R1 =) 中的分子内平衡过程，获得了 ΔG≠(298 K) = 14.8 ± 0.5 和 14.5 ± 0.5 kcal/mol 的吉布斯活化能H；R2 = 二茂铁），分别。用