5,5‘-dibromo-2,2‘-bipyridine | 1337570-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5,5‘-dibromo-2,2‘-bipyridine
• CAS: 1337570-03-2
• 化学式: C₂₆H₂₂Br₂N₂
• 分子量: 522.282
• InChiKey: DPPNIESYKGVFOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.24
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  25.78
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5‘-dibromo-2,2‘-bipyridine 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  电子传递速率随供体-受体距离的增加而增加

  摘要：

  电子转移很容易在长距离（≥15Å）上发生。通常，反应速率随供体和受体之间距离的增加而降低，但理论预测，随着供体-受体间距的增加，电子传输速率也随之增加。这种违反直觉的行为可能是重组能量和电子耦合相互作用的结果，但是直到现在，实验研究仍未能提供明确的证据证明这种作用。我们在这里报告了一系列同源的刚性棒状供体-桥-受体化合物，其中当供体-受体距离从22.0扩展到30.6Å时，电子传输速率增加了8倍，然后又降低了1倍当距离进一步增加到39.2Å时为188。该效应对太阳能转换具有重要意义。

  DOI：

  10.1002/anie.201509809
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-4-三甲基甲硅烷基-1-苯基硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 溴 、 sodium acetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 26.67h， 生成 5,5‘-dibromo-2,2‘-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  低和高驱动力时电子传输速率的根本不同的距离依赖性

  摘要：

  电子传递速率（k ET）在三个同源系列的供体-桥-受体化合物中的自由电子的距离相关性，其反应自由能为（ΔG ET 0）。通过瞬态吸收光谱研究了初始光诱导电荷分离后热电荷重组的-1.2，-1.6和-2.0 eV。在低驱动力的系列中，距离相关性是正常的，并且随着供体-受体距离（r DA）的延长，k ET减小。在两个具有更高驱动力的系列中，k ET在一定范围内随着距离的增加而增加。这种与直觉相反的行为可以通过弱依赖距离的电子供体-受体耦合（H DA）和增加的重组能量（λ）来解释。我们的研究表明，高能电子转移的距离依赖性与较普遍研究的弱能电子反应的距离依赖性大不相同。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02973

文献信息

• Electron Transfer Rate Maxima at Large Donor–Acceptor Distances
  作者：Martin Kuss-Petermann、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1021/jacs.5b11953

  日期：2016.2.3

  Because of their low mass, electrons can transfer rapidly over long (>15 Å) distances, but usually reaction rates decrease with increasing donor-acceptor distance. We report here on electron transfer rate maxima at donor-acceptor separations of 30.6 Å, observed for thermal electron transfer between an anthraquinone radical anion and a triarylamine radical cation in three homologous series of rigid-rod-like

  由于它们的质量低，电子可以在长距离 (>15 Å) 上快速转移，但通常反应速率会随着供体-受体距离的增加而降低。我们在此报告了供体-受体分离度为 30.6 Å 处的电子转移速率最大值，观察到在三个同源系列的刚性棒状供体 - 光敏剂 - 受体三元组中蒽醌自由基阴离子和三芳基胺自由基阳离子之间的热电子转移-二甲苯桥。正如 30 多年前电子转移理论所预测的那样，我们的实验观察可以通过电子供体 - 受体耦合的弱距离依赖性以及（外球）重组能量随着距离的增加而强烈增加来解释。观察到的效应对光能到化学能的转换具有重要的影响。
• Microsecond charge recombination in a linear triarylamine–Ru(bpy)32+–anthraquinone triad
  作者：Jihane Hankache、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1039/c1cc13831f

  日期：——

  Linear triads with ruthenium photosensitizers are frequently based on the Ru(terpyridine)(2)(2+) unit. We report on vectorial photoinduced electron transfer in a linear triad based on the Ru(bipyridine)(3)(2+) photosensitizer. Electron-hole separation over a 22 A-distance is established with a quantum yield greater than 64% and persists for 1.3 mus in acetonitrile.

  带有钌光敏剂的线性三联体通常基于Ru（terpyridine）（2）（2+）单元。我们报告了基于Ru（bipyridine）（3）（2+）光敏剂的线性三元组中的矢量光诱导电子转移。建立了22 A距离的电子-空穴分离，量子产率大于64％，并在乙腈中持续1.3亩。