利用手性N , N'-二
氧化物/Ni(OTf) 2配合物作为Lewis酸
催化剂,建立了邻烷基
芳香酮与
苯并磺
酰亚胺的非对映和对映选择性光
烯醇化/曼尼希(P
EM)反应。它提供了一系列
苯并磺
酰胺和相应的闭环产物,并且通过
苯磺
酰胺产物在连续照射下的差向异构化观察到非对映选择性的逆转。在对照实验的
基础上,阐明了
添加剂Li
NTf 2在实现高立体选择性中的作用。该 P
EM 反应被提议进行直接亲核加成机制,而不是异狄尔斯-阿尔德/开环序列。提出了一种可能的具有光
烯醇化过程的过渡态模型来解释高
水平立体诱导的起源。