1-(p-chlorophenyl)-2,3-butadien-1-yl acetate | 1276669-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-chlorophenyl)-2,3-butadien-1-yl acetate
• CAS: 1276669-02-3
• 化学式: C₁₂H₁₁ClO₂
• 分子量: 222.671
• InChiKey: FOHWPUFWBDTZKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-chlorophenyl)-2,3-butadien-1-yl acetate 在 反式-双(三苯基膦)合氯化羰基铑(Ⅰ) 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以49%的产率得到(E)-(4-p-chlorophenyl)-1,3-butadien-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过Rh（I）催化的2,3-烯丙基羧酸酯化的异构化反应，高度立体选择性地合成2-乙酰氧基-1,3（E）-链二烯

  摘要：

  已开发出高度立体选择性的Rh（I）催化的1,2-烯丙基-3-基羧酸酯的1,3-乙酰氧基重排，产生2-乙酰氧基-1,3（E）-链二烯。除了高催化效率和适用范围外，双键极好的E选择性也很显着。

  DOI：

  10.1021/ol200198z
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 1-(4-chlorophenyl)buta-2,3-dien-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 11.7h， 以90%的产率得到1-(p-chlorophenyl)-2,3-butadien-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过Rh（I）催化的2,3-烯丙基羧酸酯化的异构化反应，高度立体选择性地合成2-乙酰氧基-1,3（E）-链二烯

  摘要：

  已开发出高度立体选择性的Rh（I）催化的1,2-烯丙基-3-基羧酸酯的1,3-乙酰氧基重排，产生2-乙酰氧基-1,3（E）-链二烯。除了高催化效率和适用范围外，双键极好的E选择性也很显着。

  DOI：

  10.1021/ol200198z

文献信息

• Highly stereoselective kinetic resolution of α-allenic alcohols: an enzymatic approach
  作者：Wenhua Li、Zuming Lin、Long Chen、Xuechao Tian、Yan Wang、Sha-Hua Huang、Ran Hong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.12.098

  日期：2016.2

  A highly efficient lipase AK-catalyzed direct kinetic resolution of a variety of α-allenic alcohols was developed. With the complementary to previous studies, the current reaction system is effective on a broad range of substituents (R1) at C(1), such as alkyl, aryl, alkenyl, and alkynyl groups. The Jones–Burgess empirical model was modified to interpret the reversed selectivity during the acetylation

  开发了一种高效脂肪酶AK催化的多种α-烯醇的直接动力学拆分方法。作为对先前研究的补充，当前的反应系统对C（1）上的广泛取代基（R 1）有效，例如烷基，芳基，烯基和炔基。修改了Jones-Burgess的经验模型，以解释仲醇乙酰化过程中逆向选择性。烯丙醇的C（2）处的甲基暗示脂肪酶AK的催化三联体中的小结构调整，代表未来定点诱变的潜在方向。
• Palladium-catalyzed [3+2] annulation of allenyl carbinol acetates with C,N-cyclic azomethine imines
  作者：Biming Mao、Junya Zhang、Yi Xu、Zhengyang Yan、Wei Wang、Yongjun Wu、Changqing Sun、Bing Zheng、Hongchao Guo

  DOI：10.1039/c9cc06670e

  日期：——

  with azomethine imines has successfully been developed under mild reaction conditions, affording biologically interesting tetrahydropyrazoloisoquinoline derivatives in high to excellent yields and with excellent stereoselectivity. The reaction follows a tandem [3+2] cycloaddition/allylation/elimination of AcOH pathway. Allenyl carbinol acetates also reacted well with in situ generated azomethine imine

  在本文中，成功开发了在温和的反应条件下钯催化的[3 + 2]烯丙乙酸乙酸酯与偶氮甲亚胺的环化反应，提供了生物学上令人感兴趣的四氢吡唑并异喹啉衍生物，具有高到极好的收率，并且具有出色的立体选择性。反应遵循串联的[3 + 2]环加成/烯丙基化/消除AcOH途径。烯丙基甲醇乙酸酯在相似的反应路径下，在Ag（I）/ Pd（0）催化剂的共催化下，还可以与原位生成的甲亚胺亚胺充分反应。
• Regioselectivity Switch in Palladium‐Catalyzed Allenylic Cycloadditions of Allenic Esters: [4+1] or [4+3] Cycloaddition/Cross‐Coupling
  作者：Long Li、Pengfei Luo、Yuhua Deng、Zhihui Shao

  DOI：10.1002/anie.201901511

  日期：2019.3.26

  The first Pd‐catalyzed asymmetric allenylic [4+1] cycloaddition was successfully developed. Alternatively, tuning the Pd catalyst switched the reactivity toward an unprecedented [4+3] cycloaddition/cross‐coupling. Ligands play a vital role in controlling the reaction pathway, allowing highly selective access to different products from identical substrates. Biological evaluation of the obtained compounds

  首次成功开发了Pd催化的不对称烯丙基[4 + 1]环加成反应。另外，调整Pd催化剂可将反应性转向前所未有的[4 + 3]环加成/交叉偶联。配体在控制反应路径中起着至关重要的作用，可以高度选择性地从相同的底物中获得不同的产物。对获得的化合物的生物学评估导致发现新的抗肿瘤靶标。提出了一种可能的机理，暗示了两个有趣的催化循环，用于与钯-丁二烯基进行环加成反应。这项研究还证明了烯丙酸酯作为1,4-双亲电子试剂和C 4合成子参与环加成反应的潜力和实用性。
• 1,4-Iron Migration for Expedient Allene Annulations through Iron-Catalyzed C−H/N−H/C−O/C−H Functionalizations
  作者：Jiayu Mo、Thomas Müller、João C. A. Oliveira、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201801324

  日期：2018.6.25

  C−H activation bears great potential for enabling sustainable molecular syntheses in a step‐ and atom‐economical manner, with major advances having been realized with precious 4d and 5d transition metals. In contrast, we employed earth abundant, nontoxic iron catalysts for versatile allene annulations through a unique C−H/N−H/C−O/C−H functionalization sequence. The powerful iron catalysis occurred

  甲烷活化具有巨大的潜力，可以逐步和原子经济的方式实现可持续的分子合成，而珍贵的4d和5d过渡金属已经取得了重大进展。相比之下，我们通过独特的CH / N-H / C-O / C-H官能化序列，使用了丰富的，无毒的铁催化剂进行通用的烯丙基环化反应。强大的铁催化作用甚至在室温下也可在无外部氧化剂的条件下发生，而详细的机械研究表明，前所未有的1,4-铁迁移机制可促进CH活化。
• Rh(<scp>iii</scp>)-Catalyzed [5 + 1] annulation of 2-alkenylanilides and 2-alkenylphenols with allenyl acetates
  作者：Anurag Singh、Rahul K. Shukla、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1039/d1sc06097j

  日期：——

  Herein, we report a mild and highly regioselective Rh(III)-catalyzed non-oxidative [5 + 1] vinylic C–H annulation of 2-alkenylanilides with allenyl acetates, which has been elusive so far. The reaction proceeds via vinylic C–H activation, regioselective 2,3-migratory insertion, β-oxy elimination followed by nucleophilic cyclization to get direct access to 1,2-dihydroquinoline derivatives. The strategy

  在此，我们报道了一种温和且高度区域选择性的Rh( III )催化的2-烯基苯胺与乙酸丙二烯酯的非氧化[5+1]乙烯基C-H成环反应，迄今为止该反应还难以实现。该反应通过乙烯基 C-H 活化、区域选择性 2,3-迁移插入、β-氧基消除，然后进行亲核环化，直接生成 1,2-二氢喹啉衍生物。该策略还成功扩展到 2-烯基酚的 C-H 活化，以构建色烯衍生物。在整个[5+1]环化中，丙二烯充当一个碳单元。人们发现丙二烯上的乙酸基对于控制反应的区域选择性和化学选择性以及促进β-氧基消除都至关重要。该方法具有可扩展性，并进一步扩展到各种天然产物的后期功能化。