[Pd(phenyl)(μ-acetato)(PPh₃)]₂ | 287183-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Pd(phenyl)(μ-acetato)(PPh₃)]₂
• 英文别名: [PdPh(μ-O₂CMe)(PPh₃)]₂；[(phenyl)Pd(triphenylphosphine)(μ-OAc)]2；benzene;palladium(2+);triphenylphosphane;diacetate
• CAS: 287183-78-2
• 化学式: C₅₂H₄₆O₄P₂Pd₂
• 分子量: 1009.72
• InChiKey: IIBLCNRQMPAUIZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.37
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(phenyl)(μ-acetato)(PPh₃)]₂ 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化咪唑的直接C-5芳基化的机理研究：偶氮化合物作为钯的配体的基本作用

  摘要：

  提出了在C-5位上钯催化的咪唑直接芳基化的深入机理研究。已详细研究了三苯基膦（PPh 3）连接的芳基-Pd与1,2-二甲基-1 H-咪唑（dmim）的相互作用。与以前的建议相反，膦连接的有机钯物种不活跃，反应通过咪唑连接的有机钯中间体进行。在Pd（dba）2 / dmim模型系统中已表征了具有dmim连接的Pd（0）物种的芳基卤化物氧化加成的动力学。涉及新颖的平衡的彻底的研究[ARPD（dmim）2 X]复合物（X = I，OAC）和意想不到的阳离子[ARPD（dmim）3 ] +也有报道。这些物种的以实现C中的能力在乙酸的存在下dmim h的芳基化在室温下也被证实。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500888
• 作为产物：
  描述：

  [(PPh3)2Pd2(Ph)2(μ-OH)2] 、 溶剂黄146 以 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到[Pd(phenyl)(μ-acetato)(PPh₃)]₂
  参考文献：
  名称：

  钯催化咪唑的直接C-5芳基化的机理研究：偶氮化合物作为钯的配体的基本作用

  摘要：

  提出了在C-5位上钯催化的咪唑直接芳基化的深入机理研究。已详细研究了三苯基膦（PPh 3）连接的芳基-Pd与1,2-二甲基-1 H-咪唑（dmim）的相互作用。与以前的建议相反，膦连接的有机钯物种不活跃，反应通过咪唑连接的有机钯中间体进行。在Pd（dba）2 / dmim模型系统中已表征了具有dmim连接的Pd（0）物种的芳基卤化物氧化加成的动力学。涉及新颖的平衡的彻底的研究[ARPD（dmim）2 X]复合物（X = I，OAC）和意想不到的阳离子[ARPD（dmim）3 ] +也有报道。这些物种的以实现C中的能力在乙酸的存在下dmim h的芳基化在室温下也被证实。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500888

文献信息

• Factors Controlling the Reactivity of Heteroarenes in Direct Arylation with Arylpalladium Acetate Complexes
  作者：Masayuki Wakioka、Yuki Nakamura、Yoshihiro Hihara、Fumiyuki Ozawa、Shigeyoshi Sakaki

  DOI：10.1021/om400636r

  日期：2013.8.12

  The palladium-catalyzed direct arylation of heteroarenes with aryl halides has emerged as a viable alternative to conventional cross-coupling reactions. This paper reports a detailed mechanistic study on factors controlling the reactivity of heteroarenes in direct arylation with well-defined models of the presumed intermediate [PdAr(O2CMe-κ2O)L] (1). Although recent theoretical studies have provided

  钯催化的杂芳烃与芳基卤化物的直接芳基化已成为常规交叉偶联反应的可行替代方法。本文报道上控制杂芳烃的直接芳基化与推测中间体[PDAR（O的定义良好的模型的反应性因素的详细机理研究2 CME-κ 2 ö）L]（1）。尽管最近的理论研究对C–H键断裂机理进行了1的合理描述，但迄今为止测试的其模型化合物的反应性显然低于预期。我们发现，[PDPH（O 2 CME-κ 2 ö）（PPH 3）]（1A）和[钯（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）（O 2 CME-κ 2 ö）（PPH 3）]（1C），在原位产生分离自[PDPH（μ-O 2 CME）（PPH 3）] 2（图4a）和[钯（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）（μ-O 2 CME）（PPH 3）] 4（4C），分别以几乎定量的与各种杂芳烃的反应产量。杂芳烃的反应顺序通过竞争反应进行了评估，结果表明苯并噻唑（8尽管8的酸度（p K a = 27）远高于6的酸度（p
• Direct Arylation of 2-Methylthiophene with Isolated [PdAr(μ-O₂CR)(PPh₃)]_<i>n</i> Complexes: Kinetics and Mechanism
  作者：Masayuki Wakioka、Yuki Nakamura、Qifeng Wang、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om300367k

  日期：2012.7.9

  The palladium-catalyzed direct arylation of aromatic compounds with aryl halides has been proposed to involve an arylpalladium carboxylate intermediate. However, isolated arylpalladium complexes, which undergo C–H bond cleavage of aromatic substrates without the aid of additional activators or promoters, have been scarcely documented. This paper reports that [PdAr(μ-O2CR)(PPh3)]n complexes (1: Ar =

  已经提出芳族化合物与芳基卤化物的钯催化的直接芳基化涉及芳基钯羧酸盐中间体。但是，几乎没有文献报道过分离的芳基钯配合物，可在不借助其他活化剂或促进剂的情况下对芳香族底物进行C–H键裂解。本文报道的是[PDAR（μ-O 2 CR）（PPH 3）] ñ复合物（1：Ar为PH，2-MEC 6 ħ 4，2,6-ME 2 ç 6 ħ 3 ; R = Me中，吨Bu）在没有添加剂的情况下与2-甲基噻吩（2）成功反应，得到5-芳基-2-甲基噻吩（3）高产。反应性随Ar基团的增加而增加，而庞大的新戊酸酯配体（R = t Bu）与乙酸酯配体（R = Me）相比降低了反应性。复杂1处于平衡与单体物种[PDAR（O 2 CR-κ 2 ö）（PPH 3）]（5）在溶液中，如通过IR光谱法确认。动力学研究表明，直接芳基化是通过5进行的，它经历了2的C–H键断裂。配合物1可以作为2与芳基溴化物直接芳基化的良好催化剂。
• The First Isolable Organopalladium Formato Complexes: Synthesis, Characterization, and X-ray Structure. Facile and Convenient Thermal Generation of Coordinatively Unsaturated Palladium(0) Species
  作者：Vladimir V. Grushin、Corinne Bensimon、Howard Alper

  DOI：10.1021/om00007a028

  日期：1995.7

  [L(2)Pd(2)(R)(2)(mu-OH)(2)] complexes (L = PPh(3), R = Ph, Me) react with formic acid in benzene to give the first stable organopalladium formates, [L(2)Pd(2)(R)2(mu-HCOO)(2)] (1, R = Ph; 2, R = Me). Addition of L to 1 and 2 results in the formation of the less stable, but still isolable, [L(2)Pd(R)(HCOO)] (3, R = Ph; 4, R = Me). Complexes 1-4 have been characterized by elemental analysis and NMR and IR spectral data. The structure of 2 has been,confirmed by X-ray analysis of its 1:1.5 benzene solvate: monoclinic, space group P2(1)/n; a = 9.785(4) Angstrom, b = 24.909(8) Angstrom, c = 18.854(7) Angstrom, beta = 102.92(3)degrees; V = 4479(3) Angstrom, Z = 4; D-calcd = 1.441 g/cm(3); R = 0.044, R(w) = 0.066. The thermal decomposition of 4-4 in benzene or toluene at 30-55 degrees C gives CO2, RH, and highly reactive [L(n)Pd] (n = 1, 2). An exchange between the sigma-Me groups and phenyls of the PPh(3) ligand is observed in the course of the thermal decomposition of 2 in toluene at 55 degrees C. The thermolysis of 1 in the presence of PhI gives rise to [L(2)Pd(2)(Ph)(2)(mu-I)(2)] (5); likewise, the decomposition of 2 in the presence of Mel furnishes [L(2)Pd(2)(Me)(2)(mu-I)(2)] (6). However, when 1 is decomposed in the presence of Mel, both 5 and 6 are formed, with the ratio of 5 to 6 being higher at higher concentrations of MeI. A similar effect is observed when 2 is thermolyzed in the presence of PhI. This ''reverse'' selectivity leads to the recognition of two distinct mechanisms governing the Pd-catalyzed reductive dehalogenation of aryl halides with formate anion.