(Z)-3-bromo-2-propenyl α-cyano-α-diazoacetate | 910226-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: (Z)-3-bromo-2-propenyl α-cyano-α-diazoacetate
• 英文别名: [(Z)-3-bromoprop-2-enyl] 2-cyano-2-diazoacetate
• CAS: 910226-00-5
• 化学式: C₆H₄BrN₃O₂
• 分子量: 230.021
• InChiKey: AXFBVJZOOYBWLU-UPHRSURJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-bromo-2-propenyl α-cyano-α-diazoacetate 在 辛酸铑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到(1S,5S,6R)-6-bromo-3-oxa-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称烯丙基氰基偶氮乙酸酯的不对称分子内环丙烷化

  摘要：

  合成了手性铑催化剂Rh 2 [4 S-（4'）-FBNAZ] 4，显示出其催化取代的烯丙基氰基二偶氮乙酸酯的分子内环丙烷化。带有手性和非手性铑催化剂的带有电子不足的取代基（包括羰基和卤素）的烯烃可以高收率转化成相应的环丙烷。产生的环丙烷衍生物的对映选择性高达91％ee。对于不对称分子内环丙烷化，顺式-卤素取代的底物提供的环丙烷的对映选择性高于相应的反式非对映体。然而，对于带有电子给体基团的烯烃，例如烷基，仅观察到中等的对映选择性。3-取代的2-丙烯基氰基二偶氮乙酸酯的环丙烷化受到烯烃上取代基所产生的空间和电子因素的强烈影响。首次，我们证明了宝石-二卤代烯丙基氰基二偶氮乙酸酯的分子内反应提供了高度官能化的宝石-二卤代环丙烷。该反应是将二卤代卡宾加到烯烃中以形成宝石-二卤代环丙烷的一种吸引人的选择。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505187
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-bromo-2-propenyl α-cyanoacetate 在 吡啶 、 叠氮(三氟)甲烷 作用下， 以 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 以86%的产率得到(Z)-3-bromo-2-propenyl α-cyano-α-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称烯丙基氰基偶氮乙酸酯的不对称分子内环丙烷化

  摘要：

  合成了手性铑催化剂Rh 2 [4 S-（4'）-FBNAZ] 4，显示出其催化取代的烯丙基氰基二偶氮乙酸酯的分子内环丙烷化。带有手性和非手性铑催化剂的带有电子不足的取代基（包括羰基和卤素）的烯烃可以高收率转化成相应的环丙烷。产生的环丙烷衍生物的对映选择性高达91％ee。对于不对称分子内环丙烷化，顺式-卤素取代的底物提供的环丙烷的对映选择性高于相应的反式非对映体。然而，对于带有电子给体基团的烯烃，例如烷基，仅观察到中等的对映选择性。3-取代的2-丙烯基氰基二偶氮乙酸酯的环丙烷化受到烯烃上取代基所产生的空间和电子因素的强烈影响。首次，我们证明了宝石-二卤代烯丙基氰基二偶氮乙酸酯的分子内反应提供了高度官能化的宝石-二卤代环丙烷。该反应是将二卤代卡宾加到烯烃中以形成宝石-二卤代环丙烷的一种吸引人的选择。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505187