benzo[a]benzo[5,6]chromeno[2,3,4-kl]xanthen-17c-ylium tetrafluoroborate | 1452922-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: benzo[a]benzo[5,6]chromeno[2,3,4-kl]xanthen-17c-ylium tetrafluoroborate
• 英文别名: 18-Oxa-12-oxoniaheptacyclo[15.11.1.02,11.03,8.013,29.019,28.022,27]nonacosa-1,3,5,7,9,11,13(29),14,16,19(28),20,22,24,26-tetradecaene;tetrafluoroborate
• CAS: 1452922-24-5
• 化学式: BF₄*C₂₇H₁₅O₂
• 分子量: 458.22
• InChiKey: TZXUNAXYHFKXAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  340 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.25
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzo[a]benzo[5,6]chromeno[2,3,4-kl]xanthen-17c-ylium tetrafluoroborate 在 苯甲酸 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 7,11-dipropyl-7,11-dihydrobenzo[a]benzo[5,6]quinolino[2,3,4-kl]acridin-17c-ylium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  阳离子螺旋烯内 O 到 N 原子交换的立体化学意义：近外消旋化到显着对映特异性的实验和计算证据†

  摘要：

  阳离子二氧杂和氮杂[6]螺烯的氧原子可以被氨基交换，分别形成氮杂氧和二氮杂[6]螺烯。本文开发的温和反应条件允许构建具有敏感和/或功能化侧链的衍生物库。使用对映体富集的二氧杂或氮杂恶螺烯前体，这些交换导致接近外消旋化（es 3%）或显着的对映特异性（es 高达 97%）。这种不寻常的行为通过实验和计算机制证据得到了充分表征。基于这些研究，第一次转化的对映体特异性可以提高到 57-61%。

  DOI：

  10.1039/c9sc02127b
• 作为产物：
  描述：

  11-methoxy-12H-benzo[a]xanthen-12-one 在 cerium(III) chloride 、 吡啶盐酸盐 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 benzo[a]benzo[5,6]chromeno[2,3,4-kl]xanthen-17c-ylium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  阳离子[6]螺旋烯的物理化学和电子性质：从化学和电化学稳定性到远红（偏振）发光

  摘要：

  阳离子二氧杂 ( 1 )、氮杂氧 ( 2 )和二氮杂 ( 3 ) [ 6 ]螺烯的物理化学性质表明， 与其 azaoxa 2 (p K R + =15.2, =−0.45 V) 和 dioxa 1 (p K R + =8.8, =−0.12 V) 类似物。这些阳离子发色团的荧光已建立，范围从橙色到远红色区域。从1到3，观察到最低能量跃迁（在乙腈中高达 614 nm）的红移以及荧光量子产率和寿命的增强（在 658 nm 处分别高达 31% 和 9.8 ns）。还报道了三重态量子产率和圆偏振发光。最后，通过选择性和正交的后官能化反应实现了二氮杂[6]螺旋烯核光学性质的微调（12 个示例，化合物4 – 15）。电子吸收从橙色到远红光谱范围（560-731 nm）进行调制，在 591 至 755 nm 范围内观察到荧光，量子效率高达 70%（619 nm）。通过第一原理计算合理化了外围助色取代基的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201603591

文献信息

• Modular Synthesis, Orthogonal Post-Functionalization, Absorption, and Chiroptical Properties of Cationic [6]Helicenes
  作者：Franck Torricelli、Johann Bosson、Céline Besnard、Mahshid Chekini、Thomas Bürgi、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201208926

  日期：2013.2.4

  Pick and choose: Novel cationic diaza‐, azaoxo‐, and dioxo[6]helicenes are readily prepared and functionalized selectively by orthogonal aromatic electrophilic and vicarious nucleophilic substitutions (see scheme). Reductions, cross‐coupling, or condensation reactions introduce additional diversity and allow tuning of the absorption properties up to the near‐infrared region. The diaza salts can be

  挑选：新型的阳离子二氮杂，氮杂氧和二氧杂[6]螺旋烯很容易制备，并通过正交的芳香亲电和替代亲核取代基选择性地官能化（请参阅方案）。还原，交叉偶联或缩合反应会引入额外的多样性，并允许调节吸收特性直至近红外区域。diaza盐可以拆分成单一对映体。
• Chiral Near‐Infrared Fluorophores by Self‐Promoted Oxidative Coupling of Cationic Helicenes with Amines/Enamines
  作者：Johann Bosson、Geraldine M. Labrador、Céline Besnard、Denis Jacquemin、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.202016643

  日期：2021.4.12

  cationic dioxa[6]helicene, which further reacts as electrophile and oxidant to form mono or bis donor‐π‐acceptor coupling products. This original and convergent synthetic approach provides a strong extension of conjugation yielding chromophores that absorb intensively in far‐red or NIR domains (λmax up to 791 nm) and fluoresce in the NIR as well (λmax up to 887 nm). Intense ECD properties around 790 nm with

  在一个罐中，叔烷基胺被阳离子二氧杂[6]螺旋氧化为烯胺，后者进一步以亲电子和氧化剂反应，形成单或双供体-π-受体偶联产物。这种原始的和会聚的合成方法提供了在远红或近红外域集中吸收缀合得到的发色团的强烈的扩展（λ最大高达791纳米）和发荧光在NIR以及（λ最大高达887纳米）。围绕790nm的强烈ECD性质与|Δ ε | 观察到高达60 M -1  cm -1的值。