3-(benzo[d][1,3]dioxol-6-yl)-2-nitroacrylaldehyde | 916245-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3-(benzo[d][1,3]dioxol-6-yl)-2-nitroacrylaldehyde
• 英文别名: 3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-nitroprop-2-enal
• CAS: 916245-11-9
• 化学式: C₁₀H₇NO₅
• 分子量: 221.169
• InChiKey: DQZGRWFDDAYALP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-97 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  400.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.460±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.23
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  78.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(benzo[d][1,3]dioxol-6-yl)-2-nitroacrylaldehyde 在 四氢吡咯 、 sodium tetrahydroborate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Annulation of β-aryl-α-nitro-α,β-enals and 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one: a one-step assembly of nitrocyclitols. Application to a short practical synthesis of (±)-7-deoxy-2-epi-pancratistatin tetraacetate

  摘要：

  一种新颖的高立体控制形式 [3 + 3] 环化反应，利用β-芳基-α-硝基-α,β-烯醛与来源于2,2-二甲基-1,3-二氧戊酮和吡咯烷的烯胺反应，得到了保护的硝基环醇，形成了五个新创建的立体中心，并构成了合成泛克拉斯他汀类似物的短链克量级合成中的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/b606277f
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-2-nitro-prop-2-en-1-ol 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 3-(benzo[d][1,3]dioxol-6-yl)-2-nitroacrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Annulation of β-aryl-α-nitro-α,β-enals and 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one: a one-step assembly of nitrocyclitols. Application to a short practical synthesis of (±)-7-deoxy-2-epi-pancratistatin tetraacetate

  摘要：

  一种新颖的高立体控制形式 [3 + 3] 环化反应，利用β-芳基-α-硝基-α,β-烯醛与来源于2,2-二甲基-1,3-二氧戊酮和吡咯烷的烯胺反应，得到了保护的硝基环醇，形成了五个新创建的立体中心，并构成了合成泛克拉斯他汀类似物的短链克量级合成中的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/b606277f

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Protected Nitrocyclohexitols with Five Stereocenters. Total Synthesis of (+)-Pancratistatin
  作者：Fernando Cagide-Fagín、Olaia Nieto-García、Hugo Lago-Santomé、Ricardo Alonso

  DOI：10.1021/jo3022567

  日期：2012.12.21

  2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one, a procedure that renders highly oxygenated nitrocyclohexanes endowed with five new stereocenters. Use of this reaction allowed the development of a total synthesis of the antitumoral natural product (+)-pancratistatin; it also converted our previous racemic route to tetrodotoxin into an enantioselective one.

  除其他几种脯氨酸衍生物外，2-甲氧基甲基吡咯烷最好地用于控制β-（杂）芳基-α-硝基-α，β-烯醛与商品2,2-二甲基-1,3的对映选择性[3 + 3]环化-dioxan-5-one，一种程序，该程序使高度氧化的硝基环己烷具有五个新的立体中心。使用该反应可以开发出抗肿瘤天然产物（+）-胰抑素的全合成。它也将我们以前的消旋途径从河豚毒素转化为对映体选择性途径。
• [EN] PROCESSES FOR THE PREPARATION OF PANCRATISTATIN AND PANCRATISTATIN ANALOGUES<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE PANCRATISTATINE ET D'ANALOGUES DE PANCRATISTATINE
  申请人：UNIV SANTIAGO COMPOSTELA

  公开号：WO2009026961A1

  公开（公告）日：2009-03-05

  Processes for the preparation of pancratistatin and pancratistatin analogues. The key step is the reaction of a 1,3-dioxan-5-one and a nitroolefine in the presence of an amine. The process may take place in an enantioselective way when a chiral amine is used. Reduction processes then give new and advanced intermediates that are useful for the preparation of pancratistatin or selected pancratistatin analogues. The reported process also provides a method for the efficient synthesis of nitroenals, starting materials of the synthesis. Analogues of pancratistatin are also provided.

  制备pancratistatin和pancratistatin类似物的过程。关键步骤是在胺的存在下，将1,3-二氧杂环戊酮和硝基烯烃进行反应。当使用手性胺时，该过程可能以对映选择性方式进行。然后，还可以通过还原过程得到新的和先进的中间体，这些中间体对于制备pancratistatin或选定的pancratistatin类似物非常有用。报告的过程还提供了一种高效合成硝基烯醛的方法，这是合成的起始材料。还提供了pancratistatin的类似物。