(1R^*,2S^*,5R^*,6S^*,7S^*,10R^*)-1,6-dimethyl-10-ethoxy-7-hydroxy-11-oxatricyclo<5.3.0.1^2.5>undecan-9-one | 124780-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R^*,2S^*,5R^*,6S^*,7S^*,10R^*)-1,6-dimethyl-10-ethoxy-7-hydroxy-11-oxatricyclo<5.3.0.1^2.5>undecan-9-one
• 英文别名: (1SR,2RS,3SR,6SR,7SR,8RS)-3-ethoxy-2,7-dimethyl-6-hydroxy-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-4-one；(1S,2R,3R,6S,7S,8R)-3-ethoxy-6-hydroxy-2,7-dimethyl-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-4-one
• CAS: 124780-71-8
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: QALWYQQAUAOLEP-FJOSAHRUSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-151 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  382.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R^*,2S^*,5R^*,6S^*,7S^*,10R^*)-1,6-dimethyl-10-ethoxy-7-hydroxy-11-oxatricyclo<5.3.0.1^2.5>undecan-9-one 在 lead(IV) acetate 、 碘 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 以49%的产率得到(1RS,2SR,6RS,7SR)-2,6-dimethyl-3,5-dioxo-10-oxabicyclo[5.2.1]decane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过次碘酸盐反应合成氧桥联的九元和十元环烷烃的通用方法

  摘要：

  6-羟基-2,7-二甲基-11-oxatricyclo[6.2.1.02,6]undecan-4-one 的 C-3 衍生物与四乙酸铅 (LTA) 和碘反应，以良好的收率得到 1,7-环氧环壬烷是与 C-6 上的叔羟基相邻的 C2-C6 键发生 β 断裂的结果。这种 β 断裂之后是从十元环系统到九元环系统的环收缩，通过自由基加成到 C-4 上的羰基。前体（未在 C-3 上官能化）与 LTA 和碘的反应产生了 β-断裂，没有任何进一步的结构重排，得到 1,8-环氧环癸烷。C-4 上的羰基向乙酸酯的转化避免了自由基加成和重排，以高产率提供了相应的环癸烷。通过这种方法，1,7-环氧环壬烷或 1,

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700172
• 作为产物：
  描述：

  (1S*,2R*,4S*,5R*,1′R*)-2-(1-benzyloxyprop-2-yn-1-yl)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one 在 mercury(II) bis(p-toluenesulfonamidate) 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 20.0~88.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 99.0h， 生成 (1R^*,2S^*,5R^*,6S^*,7S^*,10R^*)-1,6-dimethyl-10-ethoxy-7-hydroxy-11-oxatricyclo<5.3.0.1^2.5>undecan-9-one
  参考文献：
  名称：

  具有1,7-环氧环壬烷骨架的新型抗肿瘤药的设计和合成。用模型化合物研究其抗癌作用机理

  摘要：

  本文介绍了具有1,7-环氧环壬烷骨架的新型抗肿瘤药物家族的设计，合成和生物学评估。我们已经开发了一种通用的合成方法，可以制备具有结构多样性和高收率的化学文库。合成方法已扩展到多克级，可以以对映选择性的方式开发。研究体外在癌细胞系HL-60和MCF-7之前，模型化合物的抑制作用显示出比顺铂更好的生长抑制作用。通过荧光显微镜对癌细胞的观察表明凋亡小体的存在和微管的降解。通过流式细胞术对癌细胞的细胞周期和死亡机理的研究表明，细胞周期停滞在G 0 / G 1期，并且细胞优选通过细胞凋亡而死于坏死。在subG 0 / G 1水平观察到高百分比的凋亡细胞。这表明我们的模型化合物不能像诺考达唑那样用作抗有丝分裂剂，作为参考，它可以阻止G 2的细胞周期/ M阶段。通过原子力显微镜，圆二色性和琼脂糖凝胶电泳评估抗癌剂与DNA分子的相互作用。结果表明该模型化合物没有DNA作为靶分子。将在硅片模型化合物的研究表明，一个潜在的良好口服生物利用度。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2018.05.009

文献信息

• Unprecedented double benzylic rearrangement: regio- and stereospecific tandem 1,4-shift and Curtin rearrangement
  作者：Ángel M. Montaña、Stefano Ponzano、Consuelo Batalla、Mercè Font-Bardia

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.053

  日期：2012.9

  An α-benzyloxyketone forming part of a strained cyclopentane carbon framework when treated with 10 equiv of anhydrous NaOH in absolute ethanol, for 2 h, affords in a 65% yield a new 2-benzyl-2-hydroxyketone, resulting from an unprecedented double benzylic rearrangement. This new rearrangement could be interpreted as an initial benzylic 1,4-shift between the O-enolate alkoxide of the ketone group and

  当用无水乙醇中的10当量无水NaOH处理2 h时，形成应变环戊烷碳骨架的一部分的α-苄氧基酮形成65％的收率，这是由前所未有的双苄基生成的新的2-苄基-2-羟基酮重排。该新的重排可以解释为在酮基团的O-烯醇盐醇盐和苄氧基醚的氧原子之间的初始苄基1，4-移位，然后是科汀型苄基1，2-移位。除了这种转化的新颖性和合成应用外，还应注意观察到的完整的区域选择性和立体选择性。底物和产物的结构均已通过X射线衍射研究得到证实。本文提出了一种试探机制。
• Cobalt-mediated synthesis of a versatile pseudoguaianolide intermediate
  作者：Angel M. Montana、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/jo00292a036

  日期：1990.3
• MONTANA, ANGEL M.;NICHOLAS, KENNETH M., J. ORG. CHEM., 55,(1990) N, C. 1569-1578
  作者：MONTANA, ANGEL M.、NICHOLAS, KENNETH M.

  DOI：——

  日期：——