4-吗啉丙腈,a-甲基- | 98610-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 中文名称: 4-吗啉丙腈,a-甲基-
• 英文名称: 2-methyl-3-(morpholino)propionitrile
• 英文别名: morpholinoisobutyronitrile；2-methyl-3-morpholinopropanenitrile；2-Methyl-3-morpholin-4-ylpropanenitrile
• CAS: 98610-95-8
• 化学式: C₈H₁₄N₂O
• mdl: MFCD11651241
• 分子量: 154.212
• InChiKey: JXQSZQWKSMYNGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.875
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 甲基丙烯腈 以 甘油 为溶剂， 生成 4-吗啉丙腈,a-甲基-
  参考文献：
  名称：

  甘油中的钯纳米催化剂：通过稳定剂的作用调节反应性

  摘要：

  在含TPTPS（三（3-磺苯基）膦三钠盐）或基于金鸡纳生物碱（金鸡尼丁，奎尼丁）的纯甘油中制备的钯纳米颗粒（PdNPs）用作无氟Hiyama偶联和共轭加成的催化剂目的在于评估稳定剂对催化反应性的影响。因此，用膦稳定的PdNPs有利于C C交叉偶联，而那些含有生物碱的PdNPs对C C均偶联和偶联物添加的适应性增强。金属/稳定剂配位模式，即Pd喹啉部分与钯表面之间的P键键和π-π相互作用对于稳定不同的活性金属并促进独特的催化途径至关重要。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2017.10.004

文献信息

• Structural variation, dynamics, and catalytic application of palladium(<scp>ii</scp>) complexes of di-N-heterocyclic carbene–amine ligands
  作者：Jennifer Houghton、Gavin Dyson、Richard E. Douthwaite、Adrian C. Whitwood、Benson M. Kariuki

  DOI：10.1039/b703248j

  日期：——

  [(kappa(3)-(tBu)CN(H)C(tBu))PdCl][Cl] (14) coordination of NHC moieties and amine nitrogen atom is observed between -40 and 25 degrees C. Reaction between 12-14 and two equivalents of AgBF(4) in acetonitrile gives the analogous complexes [trans-(kappa(2)-(tBu)CN(Bn)C(tBu))Pd(MeCN)(2)][BF(4)](2) (15), [trans-(kappa(2)-(Mes)CN(H)C(Mes))Pd(MeCN)(2)][BF(4)](2) (16) and [(kappa(3)-(tBu)CN(H)C(tBu))Pd(MeCN)][BF(4)](2)

  制备了一系列掺有二-NHC-胺配体的钯（II）配合物，并对其结构，动力学和催化行为进行了研究。配合物[反式-（kappa（2）-（tBu）CN（Bn）C（tBu））PdCl（2）]（12）和[反式-（kappa（2）-（Mes）CN（H）C（ Mes））PdCl（2）]（13）分别不显示胺氮和钯原子之间的相互作用。-40至25摄氏度之间的NMR光谱表明，二-NHC-胺配体具有柔韧性，可表达C（s）对称性，并且防止13位甲苯基旋转。在相关的C（1）配合物中[-40]和[25]之间观察到NHC部分与胺氮原子的配位[[kappa（3）-（tBu）CN（H）C（tBu））PdCl] [Cl]（14）摄氏度 乙腈中12-14和两当量的AgBF（4）之间的反应给出了类似的络合物[反式-（kappa（2）-（tBu）CN（Bn）C（tBu））Pd（MeCN）（2）] [BF （4）]（2）（15），[反
• Pd ^II Complexes of Tridentate PCP N‐Heterocyclic Carbene Ligands: Structural Aspects and Application in Asymmetric Hydroamination of Cyano Olefins
  作者：Sebastian Gischig、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejic.200500612

  日期：2005.12

  precursor 1,3-bis(R)-1-[(S)-2-(diphenylphosphanyl)ferrocenyl]ethyl}imidazolium iodide ([PCPH]I, 1) was extended to the electronically and sterically modified ligand precursors 1,3-bis(R)-1-[(S)-2-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphanyl}ferrocenyl]ethyl}imidazolium iodide ([3,5-CF3-PCPH]I, 6), and 1,3-bis[(R)-1-(S)-2-[bis(3,5-dimethylphenyl)phosphanyl]ferrocenyl}ethyl]imidazolium iodide ([3,5-Me-PCPH]I

  配体前体 1,3-双(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基}咪唑鎓碘化物 ([PCPH]I, 1) 的合成扩展到电子和空间修饰配体前体 1,3-双(R)-1-[(S)-2-[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦酰基}二茂铁基]乙基}咪唑鎓碘化物 ([3,5-CF3-PCPH ]I, 6) 和 1,3-双[(R)-1-(S)-2-[双(3,5-二甲基苯基)膦基]二茂铁基}乙基]咪唑鎓碘化物([3,5-Me -PCPH]I, 7)。从 THF 中的 [Pd(OAc)2]3 开始制备钯配合物，得到 [PdI(PCP)]OAc (8)、[Pd(OAc)(3,5-CF3-PCP)]I (9)，和[PdI(3,5-Me-PCP)]OAc (10)，产率极好。配体前体 [3,5-CF3-PCPH]I (6)、配合物 [PdI(3,5-CF3-PCP)]PF6 (14) 以及双阳离子配合物
• Selective and Nonselective Aza-Michael Additions Catalyzed by a Chiral Zirconium Bis-Diketiminate Complex
  作者：Ibrahim El-Zoghbi、Myriam Kebdani、Todd J. J. Whitehorne、Frank Schaper

  DOI：10.1021/om400544z

  日期：2013.12.9

  and reduces the reaction order in amine to first order. Other activated alkenes such as methacrylonitrile, crotonitrile, methyl acrylate, and cyclohexenone can be employed, but no reactivity is observed toward styrene or vinyl ethers. Primary amines, secondary amines, and anilines can be employed as nucleophiles with activities correlating with their nucleophilicity, but the catalyst is unstable in

  手性双-二亚胺基配合物的反应外消旋-或（- [R ，- [R）-C 6 H ^ 10（nacnac的Xyl）2的ZrCl 2用的AgOTf，得到相应的双三氟甲磺酸酯配合物。复杂的几何形状从二氯化物络合物中扭曲的八面体变为涉及二酮化配体的π配位的拟四面体配位。双 - 三氟甲磺酸酯配合物是用于与20000 / h的转换频率为加入吗啉丙烯腈和用于加入吗啉于甲基1000 / h的氮杂Michael加成具有高活性。后一种反应在各种溶剂中的对映选择性很低，从未超过19％ee。该反应在烯烃浓度上是一级的，在胺浓度上是二级的，这可以通过反应作为其在反应机理中的参与来解释。催化量的三乙胺的存在略微增加观察到的速率常数，并减少在胺的反应，以第一顺序。其它活化烯烃如甲基丙烯腈，巴豆腈，甲基丙烯酸酯，环己烯酮和可以使用，但没有反应性朝向苯乙烯或乙烯基醚观察。伯胺，仲胺，和苯胺可以用作与活动与他们的亲核亲核相关联，但该催化剂是在醇存在下是不稳定的。
• Addition of amines and phenols to acrylonitrile derivatives catalyzed by the POCOP-type pincer complex [{κP,κC,κP-2,6-(i-Pr2PO)2C6H3}Ni(NCMe)][OSO2CF3]
  作者：Xavier Lefèvre、Guillaume Durieux、Stéphanie Lesturgez、Davit Zargarian

  DOI：10.1016/j.molcata.2010.11.010

  日期：2011.2

  anti-Markovnikov addition of nucleophiles to activated olefins. The catalyzed additions of aliphatic amines to acrylonitrile, methacrylonitrile, and crotonitrile proceed at room temperature and give quantitative yields of products resulting from the formation of C–N bonds. On the other hand, aromatic amines or alcohols are completely inert toward methacrylonitrile and crotonitrile, and much less reactive

  钳型配合物[κ P，κ Ç，κ P -2,6-（我-Pr 2 PO）2 C ^ 6 ħ 3 }的Ni（NCMe）] [OSO 2 CF 3 ]（1）可以用作亲核试剂向活性烯烃的区域选择性，反马尔科夫尼科夫加成的前催化剂。脂肪胺在丙烯腈，甲基丙烯腈和巴豆腈中的催化加成反应在室温下进行，并由于形成了C–N键而产生定量的产物收率。另一方面，芳族胺或醇对甲基丙烯腈和巴豆腈是完全惰性的，对丙烯腈的反应性小得多，需要添加碱，加热和延长的反应时间才能获得良好的收率。1的催化反应性据认为是由于配位乙腈的取代不稳定性所致，该取代基使得烯烃底物中腈部分具有竞争性配位；这种结合增强了CC部分的亲电子性，使它们更易于受到亲核试剂的攻击。在某些情况下，RCN→Ni结合会导致双键异构化/迁移（烯丙基氰化物）或亲核体在腈部分（肉桂腈和4-氰基苯乙烯）的侵蚀。吗啉与1在60°C下反应导致形成formation衍生物2，该X衍生物2已通过X射线晶体学表征。
• Hydroamination and Alcoholysis of Acrylonitrile Promoted by the Pincer Complex {κ^<i>P</i>,κ^<i>C</i>,κ^<i>P</i>-2,6-(Ph₂PO)₂C₆H₃}Ni(OSO₂CF₃)
  作者：Abderrahmen B. Salah、Caroline Offenstein、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om200549p

  日期：2011.10.24

  describes the catalytic activity of the pincer-type complex κP,κC,κP-2,6-(Ph2PO)2C6H3}Ni(OSO2CF3) (1) in the anti-Markovnikov addition of aliphatic and aromatic amines and alcohols to acrylonitrile, crotonitrile, and methacrylonitrile. The influence of additives on the catalytic activities was investigated, and it was found that substoichiometric quantities of water promoted the C–N bond forming reactions

  本报告描述了钳型κ络合物的催化活性P，κ Ç，κ P -2,6-（PH 2 PO）2 C ^ 6 ħ 3 }的Ni（OSO 2 CF 3）（1）在反-Markovnikov将脂肪族和芳香族胺和醇添加到丙烯腈，巴豆腈和甲基丙烯腈中。研究了添加剂对催化活性的影响，发现亚化学计量的水促进了1催化的C–N键形成反应，特别是涉及芳族胺的反应。相比之下，NEt 3产生的影响较小。对于由1促进的丙烯腈的醇解，观察到相反的模式：水对这些反应没有任何有益作用，而NEt 3被证明是有效的促进剂。这些反应之间的另一个重要区别是，氢化胺化反应与更多的亲核胺能更好地发挥作用，而醇解反应与ArOH，CF 3 CH 2 OH和ArCH 2 OH则能很好地发挥作用，但与更多的亲核脂肪族醇，甲醇，乙醇和2-丙醇。相比于其Me取代的丁烯腈和甲基丙烯腈衍生物，丙烯腈的加氢胺化和醇解反应都进行得更好。在优化条件下，预催化剂1促