4-methyl-4-(phenylthio)-1-pentene | 36195-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4-methyl-4-(phenylthio)-1-pentene
• 英文别名: 4-Phenylthio-4-methyl-1-penten；2-Methylpent-4-en-2-ylsulfanylbenzene
• CAS: 36195-61-6
• 化学式: C₁₂H₁₆S
• 分子量: 192.325
• InChiKey: PLGTWFHFNASGCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯二硫 、 4-methyl-4-(phenylthio)-1-pentene 在 lithium 1-(dimethylamino)naphthalenide 、 2-苯基-1-丙烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 1-(2,2-Dimethylbut-3-enylsulfanyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  在没有 THF 的情况下使用芳香自由基阴离子。由均和双烯丙基锂对 α-甲基苯乙烯的攻击衍生的苄基锂的串联形成和环化：Cuparene 的两锅法合成

  摘要：

  当通过自由基阴离子锂 1-（二甲基氨基）萘基 (LDMAN) 将相应苯基硫醚还原锂化而生成的均或双烯丙基锂添加到 α-甲基苯乙烯时，串联加成/环化为苯基取代的五-或六元环发生。α-甲基苯乙烯的聚合会影响产率，该过程受到四氢呋喃 (THF) 的青睐，四氢呋喃 (THF) 是用于生成芳族锂自由基阴离子的溶剂。因此，开发了一种在不存在 THF 的情况下生成 LDMAN（对其他常见自由基阴离子不成功）的新方法。可生成自由基阴离子，在-70℃二甲醚中进行还原锂化。加入乙醚或其他溶剂，真空蒸发二甲醚后，加入α-甲基苯乙烯并将溶液加热至-30°C。当不饱和烷基锂是伯时，由于α-甲基苯乙烯的聚合，在THF中没有形成加合物，但在主要包含己烷的溶剂中获得中等产率。还发现即使在环境温度下，在 THF 存在下会质子化的环化有机锂也可以被亲电子试剂捕获。报道了使用该技术以 46% 的产率合成倍半萜烯 (+/-)-cuparene

  DOI：

  10.1021/ja004353+
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 4-methyl-4-(phenylthio)-1-pentene
  参考文献：
  名称：

  生成、一些合成用途和 1,2- 乙烯基重排二级和三级 homoallyllithiums，包括环收缩和环扩张。含氧阴离子基团显着加速了重排

  摘要：

  高烯丙基锂的一种非常通用的制备方法包括用 4,4'-二叔丁基联苯锂对高烯丙基苯基硫化物进行还原锂化。硫化物可以通过多种方法制备，包括 (1) 三乙胺催化将苯硫酚加成到共轭烯醛或烯酮上，然后进行 Wittig 或 Peterson 烯化，(2) 甲硅烷基烯醇醚与二苯基二硫缩醛催化的反应通过氯化锡，然后进行彼得森烯化，或 (3) 用烯丙基卤化物处理苯基硫醚或硫代缩醛的锂硫衍生物或相应的铜酸盐

  DOI：

  10.1021/ja00063a001

文献信息

• The Intramolecular Participation of Sulfide Linkage on the Reactivity of Carbenes and Diazoalkanes. II. Alkylcarbenes and Diazoalkanes Bearing Arylthio and Allylthio Groups on β-Carbon
  作者：Kiyosi Kondo、Iwao Ojima

  DOI：10.1246/bcsj.48.1490

  日期：1975.5

  β-Arylthio- and β-allylthioalkylcarbenes were generated from the corresponding ketones by a modification of the Bamford-Stevens method. Chemical evidence for the formation of novel cyclic ylides, i.e., thietanonium ylides, by an intramolecular electrophilic addition of the carbene to the sulfur atom was obtained. The resulting ylides underwent various types of rearrangements to afford cyclopropyl sulfides, thiaazulenes, thietanes, and/or tetrahydrothiophenes. The mechanisms and the relative amounts of the transition energies for these rearrangements are discussed. An intramolecular cycloaddition of β-allyl- and β-crotylthioalkyldiazoalkanes is also described. The final products of the reaction were 3-thiabicyclo[4.1.0]heptanes. A thiabicyclic pyrazoline, which is presumed to be an intermediate of the cycloaddition, could be isolated in the case of the thermal decomposition of 4-allylthio-4-methylpentan-2-one tosylhydrazone.

  通过改进 Bamford-Stevens 方法，从相应的酮生成 β-芳硫基-和 β-烯丙硫基烷基卡宾。获得了通过卡宾与硫原子的分子内亲电加成形成新型环状叶立德（即硫杂鎓叶立德）的化学证据。所得叶立德经历各种类型的重排，得到环丙基硫醚、噻薹、硫杂环丁烷和/或四氢噻吩。讨论了这些重排的机制和跃迁能的相对量。还描述了β-烯丙基-和β-巴豆基硫烷基重氮烷的分子内环加成。反应的最终产物是3-硫代双环[4.1.0]庚烷。硫代双环吡唑啉被认为是环加成的中间体，可以在4-烯丙硫基-4-甲基戊-2-酮甲苯磺酰腙热分解的情况下分离出来。