(1S,4aS,5R,6R)-(-)-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydro-5-[2-(t-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-1-(4-methyl-4-pentenyl)-1,5,6-trimethylnaphthalene | 199525-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,4aS,5R,6R)-(-)-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydro-5-[2-(t-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-1-(4-methyl-4-pentenyl)-1,5,6-trimethylnaphthalene
• CAS: 199525-15-0
• 化学式: C₃₇H₅₄OSi
• 分子量: 542.921
• InChiKey: MMJRWLYYJWYWLI-HSURMUFTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.48
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4aS,5R,6R)-(-)-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydro-5-[2-(t-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-1-(4-methyl-4-pentenyl)-1,5,6-trimethylnaphthalene 在 (S)-B-methyl CBS catalyst 吡啶 、 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 rose bengal 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.67h， 生成 dysidiolide
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Dysidiolide

  摘要：

  The cdc25A protein phosphatase inhibitor dysidiolide (1) has been synthesized enantioselectively, starting from the enantiomerically pure ketal enone 2 and using a cationic rearrangement as the key step to produce the fully substituted bicyclic core of the natural product. Once the central portion of 1 was established, elaboration of the side chains was accomplished expediently via steps that included (1) vinyl cuprate displacement of an iodide to complete the C-l side chain, (2) a highly diastereoselective oxazaborolidine-catalyzed (CBS) reduction to form carbinol 11, and (3) photochemical oxidation of 11 to generate the gamma-hydroxybutenolide functionality of 1. Additionally, this synthesis proves the absolute stereochemistry of dysidiolide (1).

  DOI：

  10.1021/ja973023v
• 作为产物：
  描述：

  ((4aS,5S,8S,8aS)-5-allyl-5,8a-dimethyl-6-methyleneoctahydro-2H-spiro[naphthalene-1,2'-[1,3]dioxolan]-8-yl)trimethylsilane 在 potassium osmate(VI) 、 Wilkinson's catalyst 、 (DHQD)₂PYDZ 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 甲基磺酰胺 、 dimethyl sulfide borane 、 三氟化硼 、 碘 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~65.0 ℃ 、6.89 MPa 条件下， 反应 58.58h， 生成 (1S,4aS,5R,6R)-(-)-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydro-5-[2-(t-butyldiphenylsiloxy)ethyl]-1-(4-methyl-4-pentenyl)-1,5,6-trimethylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Dysidiolide

  摘要：

  The cdc25A protein phosphatase inhibitor dysidiolide (1) has been synthesized enantioselectively, starting from the enantiomerically pure ketal enone 2 and using a cationic rearrangement as the key step to produce the fully substituted bicyclic core of the natural product. Once the central portion of 1 was established, elaboration of the side chains was accomplished expediently via steps that included (1) vinyl cuprate displacement of an iodide to complete the C-l side chain, (2) a highly diastereoselective oxazaborolidine-catalyzed (CBS) reduction to form carbinol 11, and (3) photochemical oxidation of 11 to generate the gamma-hydroxybutenolide functionality of 1. Additionally, this synthesis proves the absolute stereochemistry of dysidiolide (1).

  DOI：

  10.1021/ja973023v