N-benzyl-2,2,2-trichloro-N-(2-phenylcyclohex-1-enyl)acetamide | 380915-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2,2,2-trichloro-N-(2-phenylcyclohex-1-enyl)acetamide
• 英文别名: N-benzyl-2,2,2-trichloro-N-(2-phenylcyclohexen-1-yl)acetamide
• CAS: 380915-89-9
• 化学式: C₂₁H₂₀Cl₃NO
• 分子量: 408.755
• InChiKey: DSBQWZMCYUITRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2,2,2-trichloro-N-(2-phenylcyclohex-1-enyl)acetamide 在 copper(l) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到1-benzyl-3,3-dichloro-3a-phenyl-3a,4,5,6-tetrahydro-1H-indol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  轴向手性酰胺：取代基效应，旋转壁垒及其环化反应的意义

  摘要：

  所述屏障以围绕旋转Ñ 38个的链烯基键ñ -烯基- N-烷基乙酰胺衍生物进行测定（Δ ģ ⧧旋转之间变化<8.0和31.0千卡摩尔-1）。控制旋转速率最重要的因素是烯烃取代的程度，其次是氮取代基的大小，最后是酰基取代基的大小。具有四个烯基取代基的叔酰胺在298 K下旋转5.5天至99年之间的半衰期足以分离对映体富集的阻转异构体。N-烯基-N的一个子集的自由基环化显示轮相对高壁垒旋转苄基α-卤代乙酰胺ñ -链烯基键（Δ ģ ⧧旋转> 20千卡摩尔-1）进行了研究，以确定环化的区域化学。那些具有高势垒（> 27 kcal mol –1）的化合物不会导致环化，但那些具有较低阻值的化合物则通过5-内-trig自由基-极性交叉过程产生了高度官能化的γ-内酰胺，该过程被还原终止，这是一种不寻常的环丙烷序列，或用H 2捕获O，取决于反应条件。由于高温对于环化是必要的，因此排除了对单个阻转异构体反应中不对

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00889
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基环己酮 在 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N-benzyl-2,2,2-trichloro-N-(2-phenylcyclohex-1-enyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  N-（2-苯硫基和2-苯基环己-1-烯基）-α-卤代酰胺的自由基环化反应（5-内基对4- exo）中的区域化学

  摘要：

  研究了Bu 3 SnH介导的N-（2-苯基硫代环己-1-烯基）-α-卤代酰胺的自由基环化。在卤素原子上没有取代基的溴乙酰胺9a仅以4- exo - trig方式环化，而完全取代的卤代酰胺9c和9e得到5- endo - trig环化产物。单取代的卤代酰胺9b和9d表现出中间行为，可生成4- exo和5- endo的混合物环化产品。关于反应温度的影响的实验结果表明，在低温下，即在动力学控制的条件下，以4- exo - trig环化为主。在另一方面，2 phenylcyclohex-1烯基同系部22b和22C完全得到5-远藤环化产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00747-5

文献信息

• Regiochemistry in radical cyclizations (5-endo versus 4-exo) of N-(2-phenylthio- and 2-phenylcyclohex-1-enyl)-α-halo amides
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Kazuya Kodama、Masahiro Higuchi、Osamu Muraoka、Genzoh Tanabe、Yoshifumi Takeda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00747-5

  日期：2001.9

  Bu3SnH-mediated radical cyclization of N-(2-phenylthiocyclohex-1-enyl)-α-halo amides was examined. Bromoacetamide 9a having no substituent α to the halogen atom cyclized exclusively in a 4-exo-trig manner, whereas the fully substituted haloamides 9c and 9e gave 5-endo-trig cyclization products. The mono-substituted haloamides 9b and 9d showed an intermediate behavior to give a mixture of 4-exo and

  研究了Bu 3 SnH介导的N-（2-苯基硫代环己-1-烯基）-α-卤代酰胺的自由基环化。在卤素原子上没有取代基的溴乙酰胺9a仅以4- exo - trig方式环化，而完全取代的卤代酰胺9c和9e得到5- endo - trig环化产物。单取代的卤代酰胺9b和9d表现出中间行为，可生成4- exo和5- endo的混合物环化产品。关于反应温度的影响的实验结果表明，在低温下，即在动力学控制的条件下，以4- exo - trig环化为主。在另一方面，2 phenylcyclohex-1烯基同系部22b和22C完全得到5-远藤环化产物。
• Radical cyclizations in 1,4-dimethylpiperazine
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Shigeki Haruki、Masahiko Uchiyama、Osamu Tamura、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.146

  日期：2006.8

  N-Allylic or N-vinylic alpha,alpha,alpha-trichloroacetamides, upon heating in 1,4-dimethylpiperazine, undergo radical cyclization to give the corresponding gamma-lactants. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Axially Chiral Enamides: Substituent Effects, Rotation Barriers, and Implications for their Cyclization Reactions
  作者：Andrew J. Clark、Dennis P. Curran、David J. Fox、Franco Ghelfi、Collette S. Guy、Benjamin Hay、Natalie James、Jessica M. Phillips、Fabrizio Roncaglia、Philip B. Sellars、Paul Wilson、Hanmo Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00889

  日期：2016.7.1

  The barrier to rotation around the N-alkenyl bond of 38 N-alkenyl-N-alkylacetamide derivatives was measured (ΔG⧧ rotation varied between <8.0 and 31.0 kcal mol–1). The most important factor in controlling the rate of rotation was the level of alkene substitution, followed by the size of the nitrogen substituent and, finally, the size of the acyl substituent. Tertiary enamides with four alkenyl substituents

  所述屏障以围绕旋转Ñ 38个的链烯基键ñ -烯基- N-烷基乙酰胺衍生物进行测定（Δ ģ ⧧旋转之间变化<8.0和31.0千卡摩尔-1）。控制旋转速率最重要的因素是烯烃取代的程度，其次是氮取代基的大小，最后是酰基取代基的大小。具有四个烯基取代基的叔酰胺在298 K下旋转5.5天至99年之间的半衰期足以分离对映体富集的阻转异构体。N-烯基-N的一个子集的自由基环化显示轮相对高壁垒旋转苄基α-卤代乙酰胺ñ -链烯基键（Δ ģ ⧧旋转> 20千卡摩尔-1）进行了研究，以确定环化的区域化学。那些具有高势垒（> 27 kcal mol –1）的化合物不会导致环化，但那些具有较低阻值的化合物则通过5-内-trig自由基-极性交叉过程产生了高度官能化的γ-内酰胺，该过程被还原终止，这是一种不寻常的环丙烷序列，或用H 2捕获O，取决于反应条件。由于高温对于环化是必要的，因此排除了对单个阻转异构体反应中不对