N,N-diisopropyl-2-(toluene-4-sulfinyl)-benzamide | 864130-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropyl-2-(toluene-4-sulfinyl)-benzamide
• 英文别名: 2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-N,N-di(propan-2-yl)benzamide
• CAS: 864130-86-9
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₂S
• 分子量: 343.49
• InChiKey: SGBAXGJVMTZKHW-DEOSSOPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  特戊醛 、 N,N-diisopropyl-2-(toluene-4-sulfinyl)-benzamide 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以77%的产率得到2-(1-hydroxy-2,2-dimethylpropyl)-N,N-di(propan-2-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  热力学控制下用于阻转异构体不对称合成的锂-亚砜-锂交换

  摘要：

  正锂化和与对甲苯亚磺酸 (-)-薄荷酯的反应在芳族酰胺的立体异构 Ar-CO 轴邻位引入亚砜取代基。亚砜在轴上施加强大的构象偏差，因此在环境温度下快速平衡后，基本上只有两种非对映异构 Ar-CO 阻转异构体中的一种被填充。通过用 t-BuLi 处理的亚砜-锂交换以对映体纯和构象稳定的形式再生原锂化酰胺。因此，有机锂的快速亲电捕获产生高度对映异构富集的阻转异构叔芳香酰胺。整个过程，包括锂暂时取代亚砜到锂，相当于热力学控制下的动态分辨率。

  DOI：

  10.1021/ja017702o
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯磺酰氰 在 四甲基乙二胺 、 quinine 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 N,N-diisopropyl-2-(toluene-4-sulfinyl)-benzamide
  参考文献：
  名称：

  砜的有机催化不对称脱氧以获得手性亚磺酰基化合物

  摘要：

  在过去的几十年里，已经开发了许多有效的方法，可以实现手性亚磺酰化合物的对映选择性合成。然而，六价砜的对映选择性脱氧以形成手性亚磺酰基化合物仍然是不对称合成和有机硫化学领域的主要挑战之一。在这里，我们已经证明有机催化和将氰基结合到砜中的协同组合产生手性亚磺酸物种作为活性中间体。然后可以使用醇作为亲核试剂获得各种具有高对映选择性的手性亚磺酸盐，随后的转化允许集体制备各种手性亚磺酰基化合物。密度泛函理论计算表明，催化循环涉及奎宁环辅助的逐步1,2-氰基转移、碱辅助的醇分子间取代和活性催化剂的再生。对映选择性由氰基迁移步骤确定。

  DOI：

  10.1038/s41557-022-01120-x

文献信息

• Asymmetric Ortholithiation of Amides by Conformationally Mediated Chiral Memory: An Enantioselective Route to Naphtho- and Benzofuranones
  作者：Jonathan Clayden、Christopher C. Stimson、Martine Keenan

  DOI：10.1055/s-2005-871554

  日期：——

  An enantiomerically pure sulfinyl group ortho to an aromatic amide imposes absolute stereochemistry on the conformation of its Ar-CO axis. Sulfoxide-lithium exchange followed by addition to an aldehyde relays the chirality of the amide axis to the new hydroxyl-bearing stereogenic centre with good stereochemical fidelity. Lactonisation of the hydroxyamide gives naphthofuranones and benzofuranones, including the fungal metabolite isoochracein, but with substrate-dependent stereoselectivity.

  在芳香酰胺的邻位，若有一个对映纯的亚砜基团，则会对其Ar-CO轴的构型施加绝对的立体化学控制。通过亚砜-锂交换反应，随后与醛加成，可以将酰胺轴的手性传递给新的含羟基的手性中心，且立体化学保真度良好。羟基酰胺的内酯化反应可以生成萘并呋喃酮和苯并呋喃酮，包括真菌代谢物异赭色菌素，但底物依赖的立体选择性有所不同。
• Conformational preference in aromatic amides bearing chiral ortho substituents: its origin and application to relayed stereocontrol
  作者：Mark S. Betson、Jonathan Clayden、Madeleine Helliwell、Paul Johnson、Lai Wah Lai、Jennifer H. Pink、Christopher C. Stimson、Neoclis Vassiliou、Neil Westlund、Samreen A. Yasin、Latifa H. Youssef

  DOI：10.1039/b514557k

  日期：——

  Tertiary aromatic amides bearing stereogenic centres ortho to the amide group may adopt two diastereoisomeric conformations which interconvert slowly on the NMR timescale at ambient temperature, and are therefore detectable by NMR. Certain classes of stereogenic centre—particularly sulfoxides, ephedrine-derived oxazolidines, and proline-derived imidazolidines—strongly bias the population of the two conformers. We propose a model, supported by molecular mechanics calculations, which rationalises the sense and magnitude of the conformational selectivity attained in terms of the steric and electronic properties of the controlling centre. The control over conformation may be exploited either by trapping the favoured conformer as an atropisomer, or by using it to relay information about the stereochemistry of the controlling centre.

  具有立体中心的第三芳香酰胺在酰胺基团邻位可能采用两种不同的非对映异构体构象，这两种构象在环境温度下在核磁共振（NMR）时间尺度上缓慢互变，因此可通过NMR检测到。某些类型的立体中心，特别是亚磺酸盐、源自麻黄碱的噁唑啉和源自脯氨酸的咪唑啉，显著影响两种构象的分布。我们提出了一个模型，并通过分子力学计算支持该模型，合理化了根据控制中心的立体和电子特性所获得的构象选择性的方向和大小。对构象的控制可以通过将偏好的构象捕获为旋转异构体，或通过利用它来传递关于控制中心立体化学的信息来实现。