diethyloctylsilane | 18159-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: diethyloctylsilane
• 英文别名: diethyl(octyl)silane
• CAS: 18159-48-3
• 化学式: C₁₂H₂₈Si
• 分子量: 200.44
• InChiKey: SZUZOYIUYVPYGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二乙基硅烷 、 辛烯 在 C₂₈H₆₆Ca₂N₈O⁽²⁺⁾*2C₃₂H₃₆B^(1-)*2.5C₄H₈O 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyloctylsilane
  参考文献：
  名称：

  分子氢化钙阳离子催化烯烃的区域选择性氢化硅烷化。

  摘要：

  在d和f嵌段金属络合物催化的烯烃氢化硅烷化过程中，化学和区域选择性通常难以控制。发现通过NNNN大环稳定的钙[CaH] +阳离子氢化物催化脂肪族烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应，生成抗马尔可夫尼可夫产物，而芳基取代的烯烃则通过马尔可夫尼可夫区域选择性进行氢化硅烷化。乙烯被伯和仲氢硅烷有效地氢化硅烷化，得到二乙基和单乙基化的硅烷。脂肪族氢硅烷优于其他常用的氢硅烷：芳基硅烷（如PhSiH3）经历由亲核氢化物促进的加扰反应，而烷氧基和甲硅烷氧基取代的氢硅烷则产生可分离的烷氧基和甲硅烷氧基钙衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201909585

文献信息

• Cationic Nickel(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes: Role of P, N-Type Ligand Scaffold on Selectivity and Reactivity
  作者：Istiak Hossain、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00551

  日期：2020.9.28

  Seven structurally similar cationic nickel(II)–alkyl complexes were synthesized by using a series of P, N ligands, and their reactivity was explored in the hydrosilylation of alkenes. More electron-rich phosphines enhanced the overall reactivity of the transformation; in contrast, groups on the imine donor had little impact. Overall, these catalysts displayed reactivity and selectivity that was previously

  使用一系列P，N配体合成了七个结构相似的阳离子镍（II）-烷基络合物，并在烯烃的氢硅烷化中探索了它们的反应性。更多的富电子膦提高了转化的整体反应性；相反，亚胺供体上的组几乎没有影响。总体而言，这些催化剂显示出在镍催化的氢化硅烷化中以前未知或非常罕见的反应性和选择性。在与Ph 2 SiH 2的反应中，1,2-二取代的乙烯基芳烃显示出对硅烷加成的完全苄基选择性，而对1,1-二取代的烯烃则观察到末端选择性。相关的PhSiH 3导致仅对单个取代的乙烯基芳烃进行马尔可夫尼科夫选择性，而未观察到竞争的双加成。机理研究支持以下假设：Ni-H在此催化氢硅烷化反应中充当活性物质，这反过来也显示了硅烷再分布反应的催化能力，特别是对于空间不受阻的硅烷。
• Olefin hydrosilylation catalyzed by cationic nickel(<scp>ii</scp>) allyl complexes: a non-innocent allyl ligand-assisted mechanism
  作者：J. Mathew、Y. Nakajima、Y.-K. Choe、Y. Urabe、W. Ando、K. Sato、S. Shimada

  DOI：10.1039/c6cc01665k

  日期：——

  The arene-supported cationic nickel allyl complexes serve as good catalysts for olefin hydrosilylation at room temperature. Detailed mechanistic studies based on experiments and DFT calculations support the novel mechanism, which...

  芳烃负载的阳离子镍烯丙基络合物可作为室温下烯烃氢化硅烷化的良好催化剂。基于实验和DFT计算的详细机理研究支持了这种新颖的机理，该机理...
• ニッケル錯体化合物、触媒組成物、及び有機ケイ素化合物の製造方法
  申请人：国立研究開発法人産業技術総合研究所

  公开号：JP2015151345A

  公开（公告）日：2015-08-24

  【課題】新規な化合物を提供すること、特にアルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応等の触媒として利用することができる化合物を提供することを課題とする。【解決手段】置換基を有するη３−アリル配位子とη６−アレーン配位子を有する新規なニッケル錯体が、アルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示し、実用性に富んだ触媒となる。【選択図】なし

  【课题】提供新型化合物，特别是能够作为烯烃和炔烃的氢硅化反应等催化剂使用的化合物。 【解决手段】具有取代基的η³-烯丙基配位子和η⁶-芳香族配位子的新型镍错合物，在烯烃和炔烃的氢硅化反应中显示出高催化活性，并成为具有实用性的催化剂。 【选择图】无
• Conversion of alkanes to linear alkylsilanes using an iridium–iron-catalysed tandem dehydrogenation–isomerization–hydrosilylation
  作者：Xiangqing Jia、Zheng Huang

  DOI：10.1038/nchem.2417

  日期：2016.2

  The conversion of inexpensive, saturated hydrocarbon feedstocks into value-added speciality chemicals using regiospecific, catalytic functionalization of alkanes is a major goal of organometallic chemistry. Linear alkylsilanes represent one such speciality chemical—they have a wide range of applications, including release coatings, silicone rubbers and moulding products. Direct, selective, functionalization of alkanes at primary C–H bonds is difficult and, to date, methods for catalytically converting alkanes into linear alkylsilanes are unknown. Here, we report a well-defined, dual-catalyst system for one-pot, two-step alkane silylations. The system comprises a pincer-ligated Ir catalyst for alkane dehydrogenation and an Fe catalyst that effects a subsequent tandem olefin isomerization–hydrosilylation. This method exhibits exclusive regioselectivity for the production of terminally functionalized alkylsilanes. This dual-catalyst strategy has also been applied to regioselective alkane borylations to form linear alkylboronate esters. The selective conversion of abundant and inexpensive alkane feedstocks into value-added speciality chemicals is a significant and challenging goal, and methods for catalytically converting alkanes into useful linear alkylsilanes are unknown, to date. Now, a strategy combining alkane dehydrogenation with regioselective olefin isomerization–hydrosilylation to produce linear alkylsilanes is described.

  将廉价的饱和碳氢化合物原料转化为增值的特种化学品，利用区域选择性的催化官能化烷烃是有机金属化学的主要目标。线性烷基硅烷就是这样的特种化学品——它们有着广泛的应用，包括释放涂层、硅橡胶和成型产品。直接地、选择性地在伯碳氢键上官能化烷烃是很困难的，迄今为止，催化地将烷烃转化为线性烷基硅烷的方法是未知的。在这里，我们报道了一种定义明确的、双催化剂系统，用于一步、两步烷烃硅烷化。该系统由一个用于烷烃脱氢的夹钳配位的铱催化剂和一个用于随后的烯烃异构化-氢硅烷化的铁催化剂组成。这种方法表现出对端功能化烷基硅烷的排他性区域选择性。这种双催化剂策略也已应用于区域选择性的烷烃硼化，形成线性烷基硼酸酯。选择性地将丰富且廉价的烷烃原料转化为增值的特种化学品是一个重大且具有挑战性的目标，迄今为止，催化地将烷烃转化为有用的线性烷基硅烷的方法是未知的。现在，一种结合烷烃脱氢与区域选择性烯烃异构化-氢硅烷化来产生线性烷基硅烷的策略被描述。
• 有機ケイ素化合物の製造方法及び触媒組成物
  申请人：国立研究開発法人産業技術総合研究所

  公开号：JP2016014005A

  公开（公告）日：2016-01-28

  【課題】新触媒を用いたアルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応による有機ケイ素化合物の製造方法の提供。【解決手段】１−オクテン、ブタジエン等のアルケン類やアルキン類のヒドロシリル化反応における反応溶液に、下式（Ａ）で表されるニッケル錯体化合物と、トリ（ペンタフルオロフェニル）ボラン等のボラン化合物又は水素化トリエチル硼素ナトリウム等のヒドリド還元剤とを配合する有機ケイ素化合物の製造方法。（Ｒ１は各々独立にＨ、又はＮ、Ｏ、Ｓ、及びハロゲン原子から選択される少なくとも１種の原子の置換／未置換のＣ１〜１５の炭化水素基）【選択図】なし

  使用新催化剂进行烯烃和炔烃的氢硅化反应，提供有机硅化合物的制备方法。在烯烃和炔烃的氢硅化反应溶液中，配合下式（A）所示的镍络合物，以及硼化合物如三（五氟苯基）硼等或氢化三乙基硼钠等氢化还原剂，制备有机硅化合物的方法。（其中R1分别独立地为H，或从N、O、S和卤素原子中选择的至少一种未取代/取代的C1-15烃基）【选择图】无