2-Benzyl-1,1,1-trifluoro-pent-4-en-2-ol | 130481-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Benzyl-1,1,1-trifluoro-pent-4-en-2-ol
• 英文别名: 2-Benzyl-1,1,1-trifluoropent-4-en-2-ol
• CAS: 130481-22-0
• 化学式: C₁₂H₁₃F₃O
• 分子量: 230.23
• InChiKey: WKHHHBDDSXQYDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Benzyl-1,1,1-trifluoro-pent-4-en-2-ol 、 苯硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 氧气 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以55.1 mg的产率得到(E)-2-benzyl-1,1,1-trifluoro-5-phenylpent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  氟化醇引导的钯催化非活化烯烃的氧化Heck反应

  摘要：

  通过使用 O 2作为绿色氧化剂，首先开发了一种由双官能团协同引导的新型 Pd 催化的非活化烯烃的氧化 Heck 反应，以区域选择性和立体选择性的方式产生具有优异产率的氧化 Heck 产物。通过实验分析和详细的计算研究证明了这种双功能协同激活机制，其中羟基指导烯烃的迁移插入，三氟甲基促进随后的 β-H 消除和还原消除。此外，以双功能协同定向C-H芳基化为关键步骤合成了一种杀虫活性化合物，证明了其合成实用性。

  DOI：

  10.1039/d2cc04921j
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-3-苯基丙酮 、 3-溴丙烯 在 magnesium 作用下， 生成 2-Benzyl-1,1,1-trifluoro-pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  三氟甲氧基锡对三溴甲烷的证明

  摘要：

  我们希望报告烯丙基溴化镁的异常反应性。该格氏试剂用作三氟甲基化酮的还原剂。建议单次电子转移来解释还原过程。通过使用过量的烯丙基溴化镁，获得排他的加成反应。讨论了加成和还原反应的立体化学。

  DOI：

  10.1016/0022-1139(94)03097-j

文献信息

• Unusual reactivity of allylmagnesium bromide
  作者：Caroline Felix、André Laurent、Pierre Mison

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97564-6

  日期：1990.1

  Reaction of allylmagnesium bromide with trifluoromethyl oximes is different than with other Grignard reagents. On the other hand, allylmagnesium bromide acted as a reducing agent towards trifluoromethyl ketones. By using an excess of this Grignard reagent, an exclusive addition reaction is obtained. A single electron reaction is suggested to explain the reductive process.

  烯丙基溴化镁与三氟甲基肟的反应不同于其他格氏试剂。另一方面，烯丙基溴化镁用作三氟甲基酮的还原剂。通过使用过量的这种格氏试剂，可获得排他的加成反应。建议用单电子反应来解释还原过程。
• Asymmetric Catalytic <scp>α‐Selective</scp> Allylation of Ketones with Allyltrifluoroborates Using <scp>Dual‐Functional</scp> Chiral <scp> In ^III </scp> / <i>N</i> , <i>N</i> ′‐Dioxide Complex
  作者：Xiaoxue Tang、Zhishan Su、Qianchi Lin、Lili Lin、Shunxi Dong、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/cjoc.202200166

  日期：2022.8

  Asymmetric catalytic allylation of halo-substituted ketones and ketoesters was accomplished to yield a number of homoallylic tertiary alcohols in excellent reactivity and enantioselectivity. In the presence of chiral InIII/N,N′-dioxide catalyst, unusual α-selective allylation of γ-substituted potassium allyltrifluoroborates to ketones was demonstrated. The control experiments and DFT calculation reveal

  完成了卤代酮和酮酯的不对称催化烯丙基化，以产生许多具有优异反应性和对映选择性的高烯丙基叔醇。在手性 In III / N , N'-二氧化物催化剂的存在下，证明了 γ-取代的烯丙基三氟硼酸钾不寻常的 α-选择性烯丙基化为酮。对照实验和 DFT 计算表明，手性 In III / N , N'-二氧化物催化剂具有双重作用：通过金属转移和路易斯酸活化形成烯丙基物种。提供了一种可能的反应途径来理解 α-选择性优于 γ-选择性。