9,10-benzo-1,7-diselena-4-oxa-cycloundec-9-ene | 1047661-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 9,10-benzo-1,7-diselena-4-oxa-cycloundec-9-ene
• 英文别名: 9,10-Benzo-1,7-diselena-4-oxa-cycloundeca-9-ene；6-oxa-3,9-diselenabicyclo[9.4.0]pentadeca-1(15),11,13-triene
• CAS: 1047661-94-8
• 化学式: C₁₂H₁₆OSe₂
• 分子量: 334.178
• InChiKey: UDQITSPBXBDPNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-benzo-1,7-diselena-4-oxa-cycloundec-9-ene 、 silver tetrafluoroborate 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Selenoether macrocyclic chemistry—syntheses and properties of new potentially tridentate and hexadentate Se/O-donor macrocycles

  摘要：

  用液氨中的Na处理O(CH2CH2SeCN)2，然后在-40℃时逐滴加入o-C6H4(CH2Br)2的THF溶液，可以形成三种可分离的混合Se/O供体型大环化合物，分别是1+1型物种L1、2+2型环L2和3+3型环L3，其中L2是主要的产物。使用相同的起始物质，但在室温下用THF/EtOH中的NaBH4进行高稀释环化反应，只能得到1+1型环，L1。通过同时逐滴加入O(CH2CH2SeCN)2和Br(CH2)3Br的溶液到悬浮在THF/EtOH中的NaBH4中，合成了饱和的Se/O供体型大环化合物L4和L5。在这些条件下，小型的三齿Se2O供体型环L4仍然是主要的产物(71%)，尽管在这一反应中更灵活的前体也能产生较大的Se4O2供体型环L5作为副产物，产率为8%。这些化合物可以通过柱色谱法(乙酸乙酯:己烷，1:19)容易地分离和纯化。新的大环化合物已通过1H、13C{1H}和77Se{1H}核磁共振光谱和质谱进行了表征，以及L1和L2的晶体结构。L1和L2与晚期过渡金属(Pd(II)、Pt(II)、Cu(I)和Ag(I))的配合物也已描述。

  DOI：

  10.1039/b718950h
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二(溴甲基)苯 、 2-(2-selenocyanatoethoxy)ethyl selenocyanate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 76.0h， 以96%的产率得到9,10-benzo-1,7-diselena-4-oxa-cycloundec-9-ene
  参考文献：
  名称：

  Selenoether macrocyclic chemistry—syntheses and properties of new potentially tridentate and hexadentate Se/O-donor macrocycles

  摘要：

  用液氨中的Na处理O(CH2CH2SeCN)2，然后在-40℃时逐滴加入o-C6H4(CH2Br)2的THF溶液，可以形成三种可分离的混合Se/O供体型大环化合物，分别是1+1型物种L1、2+2型环L2和3+3型环L3，其中L2是主要的产物。使用相同的起始物质，但在室温下用THF/EtOH中的NaBH4进行高稀释环化反应，只能得到1+1型环，L1。通过同时逐滴加入O(CH2CH2SeCN)2和Br(CH2)3Br的溶液到悬浮在THF/EtOH中的NaBH4中，合成了饱和的Se/O供体型大环化合物L4和L5。在这些条件下，小型的三齿Se2O供体型环L4仍然是主要的产物(71%)，尽管在这一反应中更灵活的前体也能产生较大的Se4O2供体型环L5作为副产物，产率为8%。这些化合物可以通过柱色谱法(乙酸乙酯:己烷，1:19)容易地分离和纯化。新的大环化合物已通过1H、13C{1H}和77Se{1H}核磁共振光谱和质谱进行了表征，以及L1和L2的晶体结构。L1和L2与晚期过渡金属(Pd(II)、Pt(II)、Cu(I)和Ag(I))的配合物也已描述。

  DOI：

  10.1039/b718950h

文献信息

• Selenoether macrocyclic chemistry–syntheses and ligand properties of new small-ring Se3- and Se2N-donor macrocycles
  作者：William Levason、Joanna M. Manning、Gillian Reid、Matthew Tuggey、Michael Webster

  DOI：10.1039/b900321e

  日期：——

  Simultaneous dropwise addition of thf/EtOH solutions of Se(CH2)3OTs}2 and o-C6H4(CH2SeCN)2 or NCSe(CH2)3SeCN to a suspension of NaBH4 in thf/EtOH at room temperature yields gram quantities of the 13- and 12-membered triselenoether macrocycles L1 and L2 respectively in high yield. The 11-membered ring L3 is obtained similarly by simultaneous dropwise addition of thf/EtOH solutions of Na2[o-C6H4Se2] (itself prepared by NaBH4reduction of the polymeric [o-C6H4Se2]n) and Se(CH2)3OTs}2 to a suspension of NaBH4 in thf/EtOH. The small-ring, potentially tridentate Se2N(pyridyl)-donor macrocycles L4 and L5 were obtained in essentially quantitative yield by simultaneous dropwise addition of thf/EtOH solutions of 2,6-bis(bromomethyl)pyridine and either o-C6H4(CH2SeCN)2 or NCSe(CH2)3SeCN to a suspension of NaBH4 in thf/EtOH at room temperature. L1–L5 have been characterised by 1H, 13C1H} and 77Se1H} NMR spectroscopy, EI MS, and for L1 and L4, by X-ray crystal structures. Reaction of PtMe3I with one mol. equiv. of L (L = L1–L5) in refluxing CHCl3 gives the ionic complexes [PtMe3(L)]I cleanly and in good yield. These were characterised by 1H, 13C1H}, 77Se1H} and 195Pt NMR spectroscopy, electrospray MS, microanalyses and by crystal structures of [PtMe3(L1)]I and [PtMe3(L4)]I, which confirm distorted octahedral coordination at Pt(IV), with fac-tridentate coordination of the macrocycle in all cases, with anionic iodide. The complexes [PtCl2(L)] (L = L1–L3) were obtained as poorly soluble yellow-orange solids by reaction of PtCl2 with L in MeCN solution. The d3Cr(III) complexes of L (L = L1–L5) were obtained by reaction with [CrCl3(thf)3] in anhydrous CH2Cl2 as distorted octahedral fac-[CrCl3(L)], as poorly soluble blue-purple through to green powdered solids, which have been characterised by microanalysis, UV-visible and IR spectroscopy and by their magnetic moments. The properties of these complexes are compared with related chalcogenoether complexes from the literature involving thioether and acyclic selenoether coordination.

  在室温下，将 Se(CH2)3OTs}2 和 o-C6H4( SeCN)2 或 NCSe( )3SeCN 的 thf/EtOH 溶液同时滴加到 NaBH4 在 thf/EtOH 中的悬浮液中，可分别获得克级数量的 13 元和 12 元三硒醚大环 L1 和 L2，收率很高。将 Na2[o- Se2]（通过 NaBH4 还原聚合物 [o- Se2]n）和 Se( )3OTs}2 的 thf/EtOH 溶液同时滴加到 NaBH4 在 thf/EtOH 中的悬浮液中，同样可以得到 11 元环 L3。在室温下，将 2,6-双（溴甲基）吡啶和 o- ( SeCN)2 或 NCSe( )3SeCN的thf/EtOH溶液同时滴加到NaBH4在thf/EtOH中的悬浮液中，基本上定量地得到了小环、潜在三叉Se2N(吡啶基)-供体大环L4和L5。L1âL5 的特征通过 1H、13C1H} 和 77Se1H}NMR 光谱、EI MS 以及 X 射线晶体结构对 L1 和 L4 进行了表征。在回流的 CHCl3 中，PtMe3I 与一摩尔当量的 L（L = L1âL5）反应，可以得到离子络合物 [PtMe3(L)]I，而且产率高。通过 1H、13C1H}、77Se1H} 和 195Pt NMR 光谱、电喷雾质谱、微量分析以及 [PtMe3(L1)]I 和 [PtMe3(L4)]I 的晶体结构对其进行了表征。PtCL2 与 L 在 MeCN 溶液中反应得到[PtCL2(L)]（L = L1âL3 ）配合物，它们是难溶的橘黄色固体。通过在无水 CL2 中与[CrCl3(thf)3]反应得到的 L 的 d3Cr(III)配合物（L = L1âL5）为畸变八面体面-[CrCl3(L)]，为难溶的蓝紫色至绿色粉末状固体。这些配合物的特性与文献中涉及硫醚和无环烯醚配位的相关缩醛醚配合物进行了比较。