5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-3-one | 1243288-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-3-one
• 英文别名: 5-(pinacol)borylhexen-3-one；CH3C(Bpin)CH2C(O)Et
• CAS: 1243288-98-3
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₃
• 分子量: 226.124
• InChiKey: FBPAININOKHWMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-3-one 在 sodium perborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 3-己酮,5-羟基-,(S)- 、 (2R)-(-)-2-hydroxyhexan-4-one
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和化合物的β位置的无金属催化硼酸化：具有挑战性的不对称诱导

  摘要：

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。

  DOI：

  10.1002/anie.201001198
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-己烯-3-酮 、 联硼酸频那醇酯 在 caesium carbonate 、 三苯基膦 、 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.17h， 以81%的产率得到5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和化合物的β位置的无金属催化硼酸化：具有挑战性的不对称诱导

  摘要：

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。

  DOI：

  10.1002/anie.201001198

文献信息

• Organocatalytic versus Iron-Assisted β-Boration of Electron-Deficient Olefins
  作者：Amadeu Bonet、Cristina Sole、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/asia.201000826

  日期：2011.4.4

  Combo effects: The first example of an iron‐mediated β‐boration of activated olefins is reported. The origin and the benefits of the catalytic activity associated with the presence of iron have been questioned and carefully studied. The iron system has been compared to the organocatalytic β‐boration of α,β‐unsaturated esters, ketones, and imines (see scheme; acac=acetylacetonate, pin=pinacol).

  组合效应：报道了铁介导的活化烯烃的β-硼酸酯化的第一个例子。与铁的存在有关的催化活性的起源和益处已受到质疑和仔细研究。已将铁系统与α，β-不饱和酯，酮和亚胺的有机催化β-硼酸酯（参见方案； acac =乙酰丙酮酸酯，pin =频哪醇）进行了比较。
• Essential role of phosphines in organocatalytic β-boration reaction
  作者：Cristina Pubill-Ulldemolins、Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Carles Bo、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c2ob26899j

  日期：——

  The use of phosphines to assist the organocatalytic β-boration reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds has been demonstrated with a selected number of substrates. The new method eludes the use of Brönsted bases to promote the catalytic active species and PR3 becomes essential to interact with the substrate resulting in the formation of a zwitterionic phosphonium enolate. This species can further deprotonate MeOH when B2pin2 is present forming eventually the ion pair [α-(H),β-(PR3)-ketone]+[B2pin2·MeO]− that is responsible for the catalysis.

  已经证明磷化物在对α,β-不饱和羰基化合物的有机催化β-硼化反应中具有辅助作用，针对一组特定的底物进行了实验。这种方法避免了使用布朗斯特碱来促进催化活性物种的生成，而PR3则变得至关重要，与底物相互作用，形成一种两性离子的磷鎓烯醇盐。这种物种在存在B2pin2的情况下可以进一步去质子化甲醇，最终形成负责催化的离子对[α-(H), β-(PR3)-酮]+[B2pin2·MeO]-。
• Building Functionality through Sequential CB and CF Bond Formation
  作者：Gerard Palau-Lluch、Elena Fernández

  DOI：10.1002/adsc.201300282

  日期：2013.5.17

  α′‐Fluoro β‐boryl ketones can be efficiently synthesised from a sequential organocatalytic β‐boration pathway and consecutive electrophilic fluorination reaction in an acidic medium. Alternatively, the regioisomers of α‐fluoro β‐boryl ketones can be diastereoselectively obtained from Cu(I)‐mediated β‐boration followed by in situ fluorination of the boron enolate. Enantioenriched mixtures of the major

  α'-氟代β-硼基酮可以通过顺序的有机催化β-硼化途径和在酸性介质中连续的亲电氟化反应来高效合成。或者，可以从Cu（I）介导的β-硼化中非对映选择性地获得α-氟代β-硼基酮的区域异构体，然后对烯醇硼进行原位氟化。主要的对映体富集的混合物的抗邻位的C非对映体 B和C  F键在手性配体QuinoxP的存在被发现*。
• Unexpected Copper(II) Catalysis: Catalytic Amine Base Promoted β-Borylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds in Water
  作者：Steven B. Thorpe、Joseph A. Calderone、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/ol300575d

  日期：2012.4.6

  Using bis(pinacolato)diboron, catalytic amounts of CuII, and various amine bases in water under atmospheric conditions at rt, acyclic and cyclic α,β-unsaturated ketones and esters are β-borylated in up to 98% yield. Mechanistic investigations using UV–vis spectroscopy, 11B NMR, and solvent kinetic isotope effect suggest that the role of the amine is not only to coordinate to CuII but also to activate

  使用双（频哪醇）二硼，在室温和室温下于室温下催化量的Cu II和各种胺碱在水中，无环和环状的α，β-不饱和酮和酯的β-硼化反应，产率最高可达98％。使用紫外可见光谱，11 B NMR和溶剂动力学同位素效应的机理研究表明，胺的作用不仅是与Cu II配位，而且还可以激活亲核水分子以形成反应性sp 2 –sp 3硼。复杂的。
• Asymmetric metal free β-boration of α,β-unsaturated imines assisted by (S)-MeBoPhoz
  作者：Enrico La Cascia、Xavier Sanz、Carles Bo、Andrew Whiting、Elena Fernandez

  DOI：10.1039/c4ob02478h

  日期：——

  The adduct [MeO → Bpin–Bpin]⁻efficiently mediates the β-boration of α,β-unsaturated imines formedin situ.

  [MeO → Bpin–Bpin] 加合物有效地媒介了在原位形成的α,β-不饱和亚胺的β-硼化反应。