Pd(0)(η2-fumaronitrile)(C5H3CH3NCH2SC6H5) | 279688-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: Pd(0)(η2-fumaronitrile)(C5H3CH3NCH2SC6H5)
• 英文别名: [Pd(η2-fumaronitrile)(PhSCH2C5H3(Me)N)；(E)-but-2-enedinitrile;2-methyl-6-(phenylsulfanylmethyl)pyridine;palladium
• CAS: 279688-58-3
• 化学式: C₁₇H₁₅N₃PdS
• 分子量: 399.812
• InChiKey: ZIRGNCYFUJUMDC-JITBQSAISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(0)(η2-fumaronitrile)(C5H3CH3NCH2SC6H5) 、 1,3,5-三氮杂-7-磷杂金刚烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  带有嘌呤基N-杂环卡宾和1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane（PTA）的钯（0）烯烃配合物：对人卵巢癌细胞系的合成，表征和抗增殖活性

  摘要：

  一个完整的系列新η的2烯烃钯（0）配合物承载基于嘌呤N-杂环卡宾或PTA（1,3,5-三氮杂-7- phospaadamantane）作为旁观者配体已synthetized和详尽表征。也已经报道了钯（0）的PTA配合物的第一单晶X射线结构。这些化合物的大部分已作为抗增殖剂针对两种不同的人类卵巢癌细胞系A2780和A2780 cis进行了测试，分别对顺铂敏感和耐药。所得的IC 50值表明我们的复合物具有显着的抗增殖活性，通常可与顺铂媲美。在某些情况下，这种细胞毒性与细胞凋亡的诱导有关。Pd（0）配合物的效率在很大程度上受旁观者配体和配位烯烃的组合影响。最后，两种对癌细胞最具活性的化合物被证明对非肿瘤成纤维细胞MRC-5几乎没有活性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.07.008
• 作为产物：
  描述：

  butenedinitrile 、 [PdCl(2-methyl-6-diphenylsulfanylmethylpyridine)(C(COOMe)C(COOMe)C(COOMe)C(Me)COOMe)] 在 tributyl-phenylethynyl-stannane 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 Pd(0)(η2-fumaronitrile)(C5H3CH3NCH2SC6H5)
  参考文献：
  名称：

  重金属化反应。稳定烯烃在确定总反应速率中的作用

  摘要：

  关于钯丁二烯基配合物[PdCl（（ZCCZ）2 Me）（LL'）]（Z = COOMe; LL'= MeN-SPh（1A），N-SPh（1B），DPPQ-在一些稳定烯烃（ma，fn，nq，dmfu和tmetc）存在下，进行了Me（1C），BiPy（1D），DPPE（1E））和三丁基-苯基乙炔基-锡烷。关于反应速度对辅助配体性质的依赖性，根据供体能力和配体的空间特性进行了讨论。已经注意到，在其他条件相同的情况下，连接的扭曲的MeN-SPh配体对其衍生物具有最高的反应性（复合物1A）。但是，最令人惊讶的问题是烯烃，它似乎在很大程度上影响起始底物的反应性，从而提高了总反应速率。活性最高的烯烃是ma和fn。在络合物1A与三丁基-苯基乙炔基-锡烷在fn存在下反应的情况下，进行了详尽的动力学研究，并提出了机理假说。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.07.028

文献信息

• Mechanism of the reaction of allyl amination of Pd(II) allyl complexes containing chelating pyridine–chalcogen ligands. A surprisingly low influence of the chalcogen atom
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Claudio Santo、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati

  DOI：10.1016/s0277-5387(01)00922-6

  日期：2001.12

  fairly complete mechanistic picture for this important class of reactions involving coordinated allyl species. In particular the reactivity of the complexes bearing pyridine–thioether ligands is close to that of their pyridine–selenoether analogues, probably owing to a balance of σ and π capabilities of the chalcogen atom. The associative nature of the ligand displacement is markedly affected by steric

  胺对烯丙基配体（k2）的亲核攻击速率和螯合吡啶-硫属元素醚[Pd（η3-烯丙基）（RNXPh）的Pd（II）烯丙基络合物中双齿配体置换的平衡常数（KE） ）] +（R = H，Me; X = S，Se）在很大程度上取决于反应物的空间和电子要求，但几乎不受硫属元素的性质影响。这些系统的反应性和溶液行为的结果有助于为涉及配位烯丙基物种的这一重要反应类别建立一个相当完整的机理图。特别是，带有吡啶-硫醚配体的配合物的反应性接近其吡啶-硒醚类似物的反应性，这可能是由于硫族元素的σ和π能力平衡所致。配位体位移的缔合性质受到取决于烯丙基体积的空间要求的显着影响。由于起始底物的变形引起的复合基态的不稳定，带有甲基取代的吡啶的带有配体的配合物具有更高的反应性。我们还根据硫属元素的绝对构型反转和烯丙基配体的表观旋转来描述这些物质的通量行为。
• Synthesis of novel olefin complexes of palladium(0) bearing monodentate NHC, phosphine and isocyanide spectator ligands
  作者：L. Canovese、F. Visentin、T. Scattolin、C. Santo、V. Bertolasi

  DOI：10.1016/j.poly.2018.01.010

  日期：2018.4

  NHC–phosphines or NHC–isocyanides Pd(0) olefin complexes that can potentially act as catalysts. The complexes were characterized by standard spectroscopic methods and elemental analysis and in two cases by SC-XRD technique. We have analyzed with particular care the thermodynamic and kinetic conditions governing the one-pot synthesis of the mixed complexes. In this respect we tried to validate our results

  摘要我们合成并表征了十七种新型的双-NHC，混合的NHC-膦或NHC-异氰酸酯Pd（0）烯烃络合物，它们有可能充当催化剂。通过标准的光谱学方法和元素分析对复合物进行表征，在两种情况下，通过SC-XRD技术对其进行表征。我们已经特别仔细地分析了控制混合配合物一锅法合成的热力学和动力学条件。在这方面，我们试图通过对可能形成的异构体相互分布的专门计算研究来验证我们的结果。但是，由于计算出的ΔG0的值不大，因此计算结果不明确。最后，在一种情况下，我们测量了不是特别受阻的烯烃之间的交换反应速率。
• Facile synthesis and reactivity study of mixed phosphane–isocyanide Pd(II) and Pd(0) complexes
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Carlo Levi、Claudio Santo、Valerio Bertolasi

  DOI：10.1016/j.ica.2011.09.006

  日期：2011.11

  palladacyclopentadienyl complexes [Pd(C4(COOMe)4)(CNR)(PPh3)] and of the palladium(0) olefin complexes whose synthesis invariably yields the mixed [Pd(η2-olefin)(CNR)(PPh3)] derivatives. The paper includes studies on the reactivity toward allylamination in the case of the palladium(II) allyl complexes. A diffractometric investigation on the solid state structures of four different palladium isocyanide–phosphane

  在Palladacyclopentadienyl配合物[Pd（C4（COOMe）4）（CNR）（PPh3）]和钯（0）烯烃配合物的合成中观察到相似的行为，其合成总是产生混合的[Pd（η2-烯烃）（CNR）（PPh3）]衍生物。该论文包括在钯（II）烯丙基配合物的情况下对烯丙基化反应的研究。还包括对四种不同的钯异氰化物-膦配合物的固态结构的衍射分析。
• Synthesis and characterization of novel olefin complexes of palladium(0) with chelating bis(N-heterocyclic carbenes) as spectator ligands
  作者：T. Scattolin、L. Canovese、F. Visentin、C. Santo、N. Demitri

  DOI：10.1016/j.poly.2018.08.007

  日期：2018.11

  Abstract We have synthesized several novel palladium(0) olefin complexes stabilized by strong σ-donating bis-chelating carbene ligands characterized by one or two CH2 spacers and electron-withdrawing olefins. Although it appears obvious that the σ-donating carbenes and electron-withdrawing olefins should cooperate in the stabilization of the ensuing complexes, the limit of their coexistence was not hitherto

  摘要我们合成了几种新型的钯（0）烯烃配合物，这些配合物由具有一个或两个CH2间隔基和吸电子烯烃的强σ供体双螯合卡宾配体稳定。尽管看来供σ的卡宾和吸电子的烯烃在随后形成的络合物的稳定化中应该协同作用，但它们并存的界限至今仍不清楚。根据先前测得的烯烃对Pd（0）配合物的稳定能力，我们能够合成10种配合物（9种配合物，一种是通过与文献不同的方法合成的）。能够稳定配合物的吸电子少的烯烃是富马酸二甲酯。但是，最有趣的结果是使用（Z）-1获得的，2-双（对甲苯磺酰基）乙烯（顺式），在配位时立即异构化，在衍生物带有烯烃四甲基乙烯-1,1,2,2-四羧酸酯（tmetc）的情况下，其在CD2Cl2中的分解会产生饱和的1,1,2,2-2-四羧酸四甲酯（D2）。带有双卡宾1,1'-二苄基-3,3'亚甲基二咪唑-2,2'-二亚烷基和烯烃（E）-1,2-双（对甲苯磺酰基）的配合物4d的固态结构还测定了乙烯（反式硫）。