(2R,4aS,7R,8aR)-2,3-diethyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3,2]oxazaphosphinine-2-oxide | 884604-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (2R,4aS,7R,8aR)-2,3-diethyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3,2]oxazaphosphinine-2-oxide
• CAS: 884604-65-3
• 化学式: C₁₄H₂₈NO₂P
• 分子量: 273.356
• InChiKey: PPOVLGMKJMKXEM-TVUHYWCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aS,7R,8aR)-2,3-diethyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3,2]oxazaphosphinine-2-oxide 、 溴甲苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1'R,2R,4aS,7R,8aR)-3-ethyl-4,4,7-trimethyl-2-(1'-methylbut-2'-phenylethyl)octahydrobenzo[e][1,3,2]oxazaphosphinine-2-oxide 、 (1'S,2R,4aS,7R,8aR)-3-ethyl-4,4,7-trimethyl-2-(1'-methylbut-2'-phenylethyl)octahydrobenzo[e][1,3,2]oxazaphosphinine-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Alkylation of Chiral Perhydro 1,3,2-Oxazabenzophos­phorinane-2-oxides Derived from (-)-8-Amino Menthol

  摘要：

  来源于(-)-8-氨基薄荷醇的手性氧氮磷烷被烷基化，具有良好到优异的二面体选择性。烷基化的区域选择性取决于用于去质子的碱。经过n-丁基锂去质子化后的乙基氧氮磷烷在氮取代基上烷基化，而通过LDA去质子化则在磷原子的α位进行烷基化。相反，带有氮原子烷基取代基的氧氮磷烷或苄基氧氮磷烷在经过n-丁基锂或LDA去质子化后，都在磷原子的α位进行烷基化。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926309
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,6R,7aR)-2-Ethyl-3,3,6-trimethyl-octahydro-benzo[d]isoxazole 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2R,4aS,7R,8aR)-2,3-diethyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3,2]oxazaphosphinine-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Alkylation of Chiral Perhydro 1,3,2-Oxazabenzophos­phorinane-2-oxides Derived from (-)-8-Amino Menthol

  摘要：

  来源于(-)-8-氨基薄荷醇的手性氧氮磷烷被烷基化，具有良好到优异的二面体选择性。烷基化的区域选择性取决于用于去质子的碱。经过n-丁基锂去质子化后的乙基氧氮磷烷在氮取代基上烷基化，而通过LDA去质子化则在磷原子的α位进行烷基化。相反，带有氮原子烷基取代基的氧氮磷烷或苄基氧氮磷烷在经过n-丁基锂或LDA去质子化后，都在磷原子的α位进行烷基化。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926309

文献信息

• Asymmetric Addition of Chiral 1,3,2-Benzoxazaphosphinine 2-Oxides to Aldehydes: Diastereoselective Synthesis of α-Substituted β-Hydroxyphosphonic Acids
  作者：Beatriz López、Alicia Maestro、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1002/ejoc.200601102

  日期：2007.6

  The addition of stabilized phosphorus anions to aldehydes leads to α-substituted β-hydroxyphosphonates. The diastereoselectivity of the process is strongly influenced by the substitution of the phosphorus atom. Whereas P-ethyl derivatives provide a mixture of three isomers, the presence of a benzyl group enhances the stereocontrol, providing two diastereomers in ratios of up to 5:1. Elimination of

  将稳定的磷阴离子添加到醛中会产生 α-取代的 β-羟基膦酸酯。该方法的非对映选择性受到磷原子取代的强烈影响。P-乙基衍生物提供三种异构体的混合物，而苄基的存在增强了立体控制，提供比例高达 5:1 的两种非对映异构体。消除氨基薄荷醇附属物可以高产率地产生对映体纯的 α-苯基-β-羟基膦酸。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007）