[(diphenylphosphino)dimethylsilyl]bis(trimethylsilyl)methane | 295779-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(diphenylphosphino)dimethylsilyl]bis(trimethylsilyl)methane
• 英文别名: [Bis(trimethylsilyl)methyl-dimethylsilyl]-diphenylphosphane；[bis(trimethylsilyl)methyl-dimethylsilyl]-diphenylphosphane
• CAS: 295779-19-0
• 化学式: C₂₁H₃₅PSi₃
• 分子量: 402.739
• InChiKey: BSXYMDAUGRGQJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.45
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(diphenylphosphino)dimethylsilyl]bis(trimethylsilyl)methane 在 甲基锂 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Crowded organometallic compounds of the alkali metals with diphenylphosphino substituents in the organic group

  摘要：

  锂化合物 [LiC(SiMe2CH2PPh2)3] 1 是由前驱体 HC(SiMe2CH2PPh2)3I 与 LiMe 发生金属化反应而得到的，它从苯中结晶成溶胶 1-1.5C6H6，在溶液和固态中都具有不寻常的三环结构，锂与碳离子中心和三个磷原子结合在一起。在类似条件下对相关前体 HC(SiMe3)2(SiMe2CH2PPh2) II 进行锂化反应，得到了二锂离子化合物 [Li(thf)C(SiMe3)2{SiMe2CH[Li(thf)2]PPh2}] 2，该化合物在溶液中具有通性结构。将前体 HC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) III 金属化后，得到 MC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) （M = Li 3 或 Na 4）化合物。化合物 3 在苯中具有通性，SiMe2 和 SiMe3 片段之间的甲基相互交换。相反，化合物 4 具有非通性分子结构。在固体中，4 的分子形成链，其中钠在分子内与碳离子中心和苯基结合，在分子间与苯基和磷结合。试图制造 3 或 4 的钾类似物会导致 P-Si 键断裂，形成 KPPh2。KPPh2 具有复杂的聚合晶体结构，其中的分子通过钾-苯基相互作用连接在一起。

  DOI：

  10.1039/b002488k
• 作为产物：
  描述：

  potassium diphenylphosphine 、 bromodimethylsilylbis(trimethylsilyl)methane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以93%的产率得到[(diphenylphosphino)dimethylsilyl]bis(trimethylsilyl)methane
  参考文献：
  名称：

  Crowded organometallic compounds of the alkali metals with diphenylphosphino substituents in the organic group

  摘要：

  锂化合物 [LiC(SiMe2CH2PPh2)3] 1 是由前驱体 HC(SiMe2CH2PPh2)3I 与 LiMe 发生金属化反应而得到的，它从苯中结晶成溶胶 1-1.5C6H6，在溶液和固态中都具有不寻常的三环结构，锂与碳离子中心和三个磷原子结合在一起。在类似条件下对相关前体 HC(SiMe3)2(SiMe2CH2PPh2) II 进行锂化反应，得到了二锂离子化合物 [Li(thf)C(SiMe3)2{SiMe2CH[Li(thf)2]PPh2}] 2，该化合物在溶液中具有通性结构。将前体 HC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) III 金属化后，得到 MC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) （M = Li 3 或 Na 4）化合物。化合物 3 在苯中具有通性，SiMe2 和 SiMe3 片段之间的甲基相互交换。相反，化合物 4 具有非通性分子结构。在固体中，4 的分子形成链，其中钠在分子内与碳离子中心和苯基结合，在分子间与苯基和磷结合。试图制造 3 或 4 的钾类似物会导致 P-Si 键断裂，形成 KPPh2。KPPh2 具有复杂的聚合晶体结构，其中的分子通过钾-苯基相互作用连接在一起。

  DOI：

  10.1039/b002488k

文献信息

• Crowded organometallic compounds of the alkali metals with diphenylphosphino substituents in the organic group
  作者：Anthony G. Avent、Dominique Bonafoux、Colin Eaborn、Michael S. Hill、Peter B. Hitchcock、J. David Smith

  DOI：10.1039/b002488k

  日期：——

  The lithium compound [LiC(SiMe2CH2PPh2)3] 1, obtained by metallation of the precursor HC(SiMe2CH2PPh2)3I with LiMe, crystallised from benzene as a solvate 1·1.5C6H6 that both in solution and in the solid state has an unusual tricyclic structure, with lithium bound to the carbanionic centre and the three phosphorus atoms. Lithiation of the related precursor HC(SiMe3)2(SiMe2CH2PPh2) II under similar conditions gave the dilithium compound [Li(thf)C(SiMe3)2SiMe2CH[Li(thf)2]PPh2}] 2, which has a fluxional structure in solution. Metallation of the precursor HC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) III gave the compounds MC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) (M = Li 3 or Na 4). Compound 3 is fluxional in benzene with interchange of methyl groups between SiMe2 and SiMe3 fragments. Compound 4, in contrast, has a non-fluxional molecular structure. In the solid the molecules of 4 form chains in which the sodium is bound intramolecularly to the carbanionic centre and to phenyl and intermolecularly to phenyl and phosphorus. Attempts to make the potassium analogue of 3 or 4 led to cleavage of the P–Si bond and formation of KPPh2. This has a complicated polymeric crystal structure in which molecules are linked by potassium–phenyl interactions.

  锂化合物 [LiC(SiMe2CH2PPh2)3] 1 是由前驱体 HC(SiMe2CH2PPh2)3I 与 LiMe 发生金属化反应而得到的，它从苯中结晶成溶胶 1-1.5C6H6，在溶液和固态中都具有不寻常的三环结构，锂与碳离子中心和三个磷原子结合在一起。在类似条件下对相关前体 HC(SiMe3)2(SiMe2CH2PPh2) II 进行锂化反应，得到了二锂离子化合物 [Li(thf)C(SiMe3)2SiMe2CH[Li(thf)2]PPh2}] 2，该化合物在溶液中具有通性结构。将前体 HC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) III 金属化后，得到 MC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) （M = Li 3 或 Na 4）化合物。化合物 3 在苯中具有通性，SiMe2 和 SiMe3 片段之间的甲基相互交换。相反，化合物 4 具有非通性分子结构。在固体中，4 的分子形成链，其中钠在分子内与碳离子中心和苯基结合，在分子间与苯基和磷结合。试图制造 3 或 4 的钾类似物会导致 P-Si 键断裂，形成 KPPh2。KPPh2 具有复杂的聚合晶体结构，其中的分子通过钾-苯基相互作用连接在一起。