2,6-di-tert-butyl-4-methyl-1-deuteriophenol | 64502-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-methyl-1-deuteriophenol
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol-d；DO-C6H2-(t)Bu2-2,6-Me-4；2,6-di-tert-butyl-O-deuterio-4-methyl-phenol；4-Methyl-2,6-di-tert.-butyl-O-deutero-phenol；2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-deuterophenol；2,6-Di-t.-butyl-4-methylphenol (OD)；1,3-ditert-butyl-2-deuteriooxy-5-methylbenzene
• CAS: 64502-98-3
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 221.347
• InChiKey: NLZUEZXRPGMBCV-DYCDLGHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-methyl-1-deuteriophenol 在 1,1-二苯-2-苦基肼 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy radical
  参考文献：
  名称：

  Pressure dependence of the rate constants of liquid-phase hydrogen atom radical abstraction reactions and its use for determining the steric components of the activation volume

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00948860
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 在 sodium hydride 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-methyl-1-deuteriophenol
  参考文献：
  名称：

  单核非血红素锰（III）-水合物作为氢原子转移反应中的新型活性氧化剂

  摘要：

  单核非血红素 Mn(III)-aqua 复合物，[(dpaq)MnIII(OH2)]2+ (1, dpaq = 2-[bis(pyridin-2-ylmethyl)]amino-N-quinolin-8-yl -乙酰胺），能够比相应的 Mn(III)-羟基络合物 [(dpaq)MnIII(OH)]+ (2) 更有效地进行氢原子转移 (HAT) 反应；1 的高反应性源于 1 的正单电子还原电位（Ered vs SCE = 1.03 V），与 2 相比（Ered vs SCE = -0.1 V）。1 的 HAT 机制在电子转移随后质子转移和一步协调的质子耦合电子转移之间有所不同，这取决于底物的单电子氧化电位。据我们所知，这是第一个表明金属 (III)-aqua 络合物可以成为有效的 H 原子提取试剂的例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07772

文献信息

• Mechanistic Insights into the Oxidation of Substituted Phenols via Hydrogen Atom Abstraction by a Cupric–Superoxo Complex
  作者：Jung Yoon Lee、Ryan L. Peterson、Kei Ohkubo、Isaac Garcia-Bosch、Richard A. Himes、Julia Woertink、Cathy D. Moore、Edward I. Solomon、Shunichi Fukuzumi、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja503105b

  日期：2014.7.16

  To obtain mechanistic insights into the inherent reactivity patterns for copper(I)–O2 adducts, a new cupric–superoxo complex [(DMM-tmpa)CuII(O2•–)]+ (2) [DMM-tmpa = tris((4-methoxy-3,5-dimethylpyridin-2-yl)methyl)amine] has been synthesized and studied in phenol oxidation–oxygenation reactions. Compound 2 is characterized by UV–vis, resonance Raman, and EPR spectroscopies. Its reactions with a series

  为了获得对铜 (I)-O2 加合物的固有反应模式的机理见解，一种新的铜-超氧配合物 [(DMM-tmpa)CuII(O2•-)]+ (2) [DMM-tmpa = tris((4 -甲氧基-3,5-二甲基吡啶-2-基）甲基）胺]已合成并在苯酚氧化-氧化反应中进行了研究。化合物 2 的特征在于紫外-可见光、共振拉曼和 EPR 光谱。它与一系列对位取代的 2,6-二叔丁基苯酚 (pX-DTBPs) 反应得到 2,6-二叔丁基-1,4-苯醌 (DTBQ)，产率高达 50%。显着的氘动力学同位素效应和二级速率常数 (k2) 与 pX-DTBP 加上枯基过氧自由基反应的速率常数的正相关表明一种涉及限速氢原子转移 (HAT) 的机制。(kBT/e) ln k2 与 pX-DTBP 的 Eox 的弱相关性表明 HAT 反应通过部分电荷转移而不是电子转移/质子转移途径中的完全电荷转移进行。产品分析、18O
• Yoshimura; Hou; Wakatsuki, Organometallics, 1995, vol. 14, # 11, p. 5382 - 5392
  作者：Yoshimura、Hou、Wakatsuki

  DOI：——

  日期：——
• Bickel; Kooyman, Journal of the Chemical Society, 1957, p. 2415
  作者：Bickel、Kooyman

  DOI：——

  日期：——
• Direct Detection of the Radical Cation 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol Generated by Electron-Transfer Oxidation with Matrix Alkyl Halide Cation Radicals. A Low-Temperature EPR and UV-VIS Optical Absorption Study.
  作者：Valentin E. Zubarev、Ortwin Brede、John D. Goddard、Martin Bech、Enn Mellikov、Lauri Niinistö、Stenbjörn Styring、Cecilia Tommos、Kurt Warncke、Bryan R. Wood

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.51-0224

  日期：——

  Electron-transfer oxidation of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (ArOH, 1) by matrix (RHal) radical cations (RHal=Freon-113, Bu(5)Cl and Bu(i)Cl) results in the formation of the radical cation ArOH.+ (2) as a primary intermediate directly observed during EPR and W-VIS optical absorption measurements at 77 K. In the glassy matrix of Bu(5)Cl the radical cation ArOH.+ exhibits a broad absorption band with lambda(max) = 450 nm (epsilon/dm(3) mol(-1) cm(-1) 2.1 x 10(3)). The EPR spectrum of ArOH.+ at 77 K is characterised by isotropic splitting from the freely rotating CH3 group and anisotropic splitting from the hydrogen atom in the OH group. Upon warming in the temperature range 77-103 K, deprotonation of ArOH.+ and dedeuteriation of its deuterium-substituted analog ArOD.+ resulting in the formation of the 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxyl radical ArO. (4), was directly observed by EPR and optical absorption measurements in all matrices studied.
• Reaction between tetraneopentylzirconium and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. A homogeneous analog of a metal complex-surface proton transfer reaction
  作者：John B. Miller、Jeffrey Schwartz、Kevin M. Carroll

  DOI：10.1021/om00034a067

  日期：1993.10

  The reaction between tetraneopentylzirconium ([ButCH2]4Zr, neo4Zr) and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT-OH) was studied by NMR and proceeds to give BHT-O-Zr(neo)3 plus neopentane. Second order rate constants were measured for reactions using BHT-OH and BHT-OD, and it was found that k(H)/k(D) = 4.1 (+/-0.54), interpreted in terms of reversible coordination of BHT-OH to the Zr followed by rate determining proton transfer.